[发明专利]具有氟聚合物层的层压制品

说明书

本发明涉及多层组合物，它包括一层氟聚合物层，特别是一种包括来自1，1-二氟乙烯的共聚合单元的氟聚合物。另一方面，本发明还涉及改善氟聚合物层与诸如聚酰胺或聚烯烃等其他不同物质层之间粘结性的方法。

含氟聚合物或氟聚合物是一类重要的聚合物，包括例如氟弹性体和氟塑料。是具有高热稳定性并在高温下使用，在极低温度下具有优良韧性和柔性的一类聚合物。许多这类聚合物在大多数有机溶剂中几乎完全不溶解。例如可参阅F.W.Billmeyer的聚合物科学教科书，第三版，第398-403页，John Wiley &Sons，New York(1984)。

氟弹性体，特别是1，1-二氟乙烯与其他卤化烯烃不饱和单体如六氟丙烯的共聚物，特别适用于诸如密封件、垫圈和衬料的高温应用。可见于Brullo，R.A.汽车用弹性体&设计1985年6月中“汽车用的氟弹性体橡胶”材料工程。1988年10月中“氟弹性体决定汽车的未来”，和Kirk-Othmer化学工程大全，第三版，第8卷，第500-515页，John Wiley&Sons，New York(1979)中“氟化弹性体”。

氟塑料，特别是聚三氟氯乙烯，聚四氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物和聚(1，1-二氟乙烯)在电气、机械和化学应用中极为有用。氟塑料可用于如电线、电气元件、密封件、实壁的和衬里的管道、热电测试仪中。可见于Kirk-Othmer化学工程大全，第11卷，第20、21、32、33、40、41、48、50、52、62、70和71页，John Wiley & Sons，New York(1980)中“有机氟化合物”。

对挥发性燃料标准的日益关注已导致对能增加防护性能，以减少燃料蒸汽通过汽车部件如燃料注入管、燃料供应管、燃料罐和发动机的排放控制系统的其他部件渗透的燃料系统部件的需求。已提出各种类型管子来表达这些关注。一般说来，其中最成功的是共挤塑多层管。

已知多层组合物包括氟化聚合物层和聚酰胺或聚烯烃层。如可见于Krevor的美国专利4,933,090揭示的包括氟碳弹性体层的层压管制品和LaCourt的PCT公开WO 93/1493揭示的一种包括聚酰胺和氟聚合物的层压膜结构。

已使用各种方法来提高氟化聚合物层与聚酰胺或聚烯烃层的粘结性。如在两种聚合物层之间加一层粘结层。美国专利5,047,287揭示了一种适合用于汽车的隔膜，它包括一层由一种粘结剂粘接到氟橡胶层的至少一个表面的底基织物，粘结剂包括有氨基的丙烯腈-丁二烯或丙烯腈-异戊二烯橡胶。如可见于Nishino等的欧洲专利05595445，Washizu的英国专利2,204,932。也可见于Strassel等的美国专利5,242,976揭示的共挤塑的聚1，1-二氟乙烯与聚甲基丙烯酸烷酯和聚1，1-二氟乙烯组合物。

有时，对一层或两层的表面进行处理有助于增加连接。例如，用带电气体对氟聚合物层进行处理，随后涂布一层第二种物质如热塑性聚酰胺。如可见于Ueno等的欧洲专利0185590和Krause等的欧洲专利0551094，Prohaska等的美国专利4,933,060和Martucci的美国专利5,170,011

两层的共混物有时可用作中间层，有助于将两层连接在一起。Kawashima等的欧洲专利0523644揭示了一种具有聚酰胺树脂表面层和氟树脂表面层的塑性层压制品。该专利说由于这两种材料的不相容性，制造具有聚酰胺层和氟树脂层的层压制品是困难的。用一种脂族聚酰胺树脂和含氟接枝共聚物的混合物作为中间层，可以制备这种层压制品。

发明概述

简单地说，一方面，本发明提供了一种用于增加包括氟聚合物的第一层与包括烃聚合物的第二层的粘结性的方法，它包括在上述各层的至少一层的至少一面涂布一种分子量小于1,000的包括脂族二胺或多胺的组合物；将上述各层叠在一起，使上述胺组合物处在上述的两层之间并与两层接触；其中所述的氟聚合物来自1，1-二氟乙烯的共聚合单元，所述的烃聚合物是聚酰胺、聚酰亚胺、或一种带有羧基、酐或酰亚胺官能团的聚烯烃，与不含上述二胺或多胺的组合物相比，上述二胺或多胺的用量要足以提高两层之间的粘结性。最好所述的第一层主要是氟聚合物，所述的第二层主要是烃聚合物。有时，为了获得足够的粘结性，要求或需要进一步处理，如对得到的多层组合物进行加热或加压。