[发明专利]酯类化合物,其制备方法和应用,以其作为有效成分的有害生物防治剂和防治有害生物的方法

说明书

本发明涉及酯类化合物和以其作为有效成分的有害生物防治剂。

到目前为止，例如，在日本专利申请公告昭40-23194和日本专利申请公开平5-186423中记述了某些酯类化合物被用作有害生物防治剂的有效成分。

但是，这些作为有害生物防治物剂有效成分的化合物其活性等不总是令人满意的。

鉴于上面所说的情况，为了寻找一种具有优良的防治有害生物效果的化合物本发明者进行了广泛研究，结果发现下面式(I)所示的酯化合物具有优良的防治有害生物的效果。这样本发明者完成了本发明。

本发明提供了一种式(I)所示的酯化合物(下文中被称为本发明化合物)和以其作为有效成分的有害生物防治剂，

式中X代表卤原子、氢原子或甲基，R代表烷基，环烷基或卤代烷基。

从防治有害生物效果等考虑，在式(I)中X优选甲基、氢、氟、氯或溴原子，其中氢和氟原子更好，在式(1)中R优选C₁-C₅烷基，C₃-C₅环烷基或C₁-C₅卤代烷基，其中C₁-C₃-烷基(如乙基)，C₁-C₃-卤代烷基(如2，2，2-三氟乙基或1，1，1，3，3，3-六氟代异丙基)或环丙基更好。

本发明化合物可用下面的方法制备，例如：使式(II)所示的羧酸化合物或它们反应性衍生物与式(III)所示的醇反应在式(II)中X和R的定义同上，前者与后者的摩尔比通常为1∶1-1.5。

式(II)所示的羧酸化合物的反应性衍生物优选酰氯化合物。

羧酸化合物本身与醇化合物的反应通常在有机溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃(THF)、苯或甲苯〕中，在脱水剂〔如二环己基碳化二亚胺(DCC)或N，N-二甲基氨基丙基-N′-乙基碳化二亚胺盐酸盐(WSC)〕存在下进行。在这个反应中可以有某种有机碱例如吡啶、三乙胺，4-二甲基氨基吡啶或二异丙基乙胺共存。通常，反应温度为-10℃至+100℃或所用有机溶剂的沸点温度，优选从0℃至30℃。

羧酰氯与醇的反应通常在有机溶剂如二氯甲烷、四氢呋喃、苯或甲苯中，在有机碱如吡啶、三乙胺或4-二甲基氨基吡啶存在下进行。反应温度范围为-10℃至+100℃或所用有机溶剂的沸点温度，优选从0℃至30℃。反应完成后，对反应溶液进行通常的加工处理如用有机溶剂萃取，洗涤，浓缩等。这样可得到所需要的本发明化合物。如果需要，所得到的化合物可用通常的操作如层析法等作进一步的纯化处理。

本发明化合物包括由环丙烷羧酸部分产生的光学和几何异构件。本发明包括所有这些可能的光学和几何异构体。优选的立体异构体是环丙烷羧酸部分中当X是卤原子时与羧基连接的碳原子具有(1R)构型；乙烯基双键的几何异构体是顺式。当X是氢原子或甲基时，双键的优选几何异构体是反式。

在本发明中所用的式(II)所示的羧酸，当X是卤原子时可用在日本专利申请公开昭57-126447和欧洲专利0050534中所述的方法制备。当X是氢原子时，式II所示的羧酸可用日本专利申请公开昭56-164158和日本专利申请公开平1-156943中所述的方法制备。

在本发明中所用的式(III)所示的醇是一已知化合物，在日本专利申请公开昭41-2457中有记载。

本发明化合物具有防治下面所列举的有害生物的活性。有害昆虫例如：

半翅目：

稻蜡蝉科如小灰稻飞虱、稻褐飞虱、白背稻虱；叶蝉科如黑尾叶蝉、电光叶蝉、二点黑尾叶蝉等；蚜科，蛛缘蝽科、缘蝽徉、盲蝽科、蝽科、网蝽科等，粉虱科，蚧总科，木虱科等。

鳞翅目：

螟蛾科如二化螟，稻纵卷叶螟，印度谷螟等，夜蛾科如波纹夜蛾，粘虫，甘芏夜蛾等；粉蝶科如菜粉蝶等；卷蛾科如卷叶蛾属种等；蛀果蛾科；潜蛾科；毒蛾科；夜蛾科；地老虎属数种如黄地老虎，小地老虎等；夜蛾属数种等；小菜蛾，谷蛾，幕衣蛾等。

双翅目；

库蚊属数种如库蚊、三带喙库蚊等，伊蚊属数种如埃及伊蚊，白蚊伊蚊等；按蚊如中华按纹等；摇蚊科；蝇科如家蝇，厕蝇，夏厕蝇等；丽蝇科；肉蝇科；花蝇科如玉米蛆、葱蛆等；果蝇科；小果蝇科；毛蠓总科；虻科；蚋科；厩蝇科等。

鞘翅目：