[发明专利]芳基苄胺的制备

说明书

本发明涉及同时存在碱和相转移催化剂情况下通过芳胺与苄基氯反应而制备芳基苄胺的一种改进方法。

有几种制备芳基苄胺的方法是公知的。例如，在存在碱如氧化镁的情况下通过芳胺与苄基氯缩合可得到芳基苄胺(cfPL57214)。

此外，芳基苄胺可在有亚磷酸三苯酯情况下通过芳胺与苄醇反应而制备(cf DE-A2606363)。

另一种制备芳基苄胺的可能性是在苄胺或苄基席夫碱类的还原性烷基化作用中(cf Trapani et al，Synthesis，Vol．12(1983)，pp.1013 et seq：Ayyangar et al，J.chem.Technol.Biotechnol．Vol.51(1991)，No3.pp293 et seq.)。    

公知方法的一个缺点是化学反应后含有所要芳基苄胺的反应混合物其纯度在大多数情况下不适于直接进一步使用，故需要进一步处理步骤。因此，例如用上述方法生产的N-苄基-N-乙基苯胺混有溶剂、未转化原料和副产物，进一步使用前必须蒸馏。

因此，本发明目的是提供一种具有良好时空效率生产高纯度芳基苄胺的方法。

于是，我们发现了通过芳胺与苄基氯反应而制备芳基苄胺的方法，其中反应是在同时存在相转移催化剂和一种选自无机碱和弱有机酸盐的碱情况下进行的。

按本发明，适用的芳胺是伯或仲芳胺，其中芳基可任意取代。

在本发明方法的一个优选实施方案中，所用芳胺是芳基中任意取代的N-烷芳胺。

适用的N-烷芳胺例子是N-乙基苯胺、N-甲基苯胺、N-乙基-o-甲苯胺、N-乙基-4-氯苯胺、4-甲氧基苯胺和4-乙酰氨基苯胺。对本发明方法而言，特别优选的N-烷芳胺是N-甲基苯胺和N-乙基苯胺。

芳胺可单独使用或作为混合物使用。在本发明方法中最好单独使用芳胺。

用于本发明方法中的苄基氯是未被取代的苄基氯或在苯环中取代的苄基氯。适用的取代苄基氯例子是邻-和对-氯苄基氯，对-硝基苄基氯和邻-甲基苄基氯。最好采用未取代的苄基氯。

用于本发明方法中的原料，即苄基氯和芳胺通常按化学计量配比使用，或苄基氯至多过量5mol％。

按本发明，适用的碱选自无机碱和弱有机酸的盐(指下列汇总的作本发明的碱)，它们是例如金属的氢氧化物、碱性氧化物、磷酸氢盐、乙酸盐、碳酸盐、和碳酸氢盐。最好采用无机碱。优选的这类碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐。特别优选的这类碱是碱金属的碳酸盐，尤其是碳酸钠。

本发明的碱通常以化学计量配比使用或以摩尔过量使用。该碱的用量最好每摩尔芳胺为1-2摩尔，更优选每摩尔芳胺为1.01-1.1摩尔。该碱通常以水溶液形式或作为固体物料使用。最好，本发明的碱作水溶液使用以免在部分设备中积垢而且材料磨损。

所用的相转移催化剂可为任何常规使用的相转移催化剂。特别适用的相转移催化剂例子是四丁铵氯化物或溴化物、二苄基二甲基铵氯化物、苄基三甲铵氯化物、苄基二甲基-C₁₂-C₁₄-烷基铵氯化物。当然，采用苄基二甲基-C₁₂-C₁₄-烷基铵铵氯化物是最好的。相转移催化剂，可采用通常呈纯的固态形式，或最好以溶解形式使用。

在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，反应混合物至少含有一种叔胺，相转移催化剂是通过叔胺与任意取代的苄基氯反应而就地生产的。

因此，可将相转移催化剂母体以呈液态形式的叔胺加到反应混合物中，叔胺与苄基氯反应生成括性四价化合物。

用于该目的的化合物优选为叔脂族胺如三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基十二烷胺、二甲基-C₁₂-C₁₄-烷胺(“二甲基棕榈油胺”)。

通常相转移催化剂的用量为0.5-5wt％，最好为1-2wt％(以芳胺重量计)。

在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，使N-乙基苯胺与苄基氯反应以生产乙基苯基苄胺，所用相转移催化剂母体是N，N-二甲基十二烷胺和无机碱为碳酸钠。

本发明方法最好在不加任何有机溶剂的情况下进行。然而，若需要的话，可采用在反应条件下呈惰性的有机溶剂，最好该溶剂不溶或难溶于水，例如甲苯或1、2-二氯乙烷。

因此本发明方法最好包括只使用芳胺、苄基氯和本发明的碱(任选的以水溶液形式存在)以及相转移催化剂或用于其就地生产的叔胺。