[发明专利]丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的制造方法

说明书

本发明涉及一种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的制造方法，具体地说，是涉及一种利用丙烯酸或甲基丙烯酸[以下简称(甲基)丙烯酸]的低级醇酯与高级醇进行酯交换反应，制造(甲基)丙烯酸的高级醇酯或多元醇酯的方法。

人们已知，将(甲基)丙烯酸的低级醇酯与高级醇或多元醇进行酯交换反应，制造(甲基)丙烯酸的高级醇酯或多元醇酯的方法，通常所用的催化剂包括：碱金属(或碱土金属)的醇化物(美国专利US976304)，烷氧基钛和硫酸等酸性催化剂(美国专利US3686268和日本专利昭48-37011)，从工业上讲上述催化剂各存在其不同的缺点，例如：用甲醇钠这样的碱金属(或碱土金属)的醇化物作为催化剂时，虽然具有较高的初活性，但随着反应进行，催化剂活性下降很快，以致不得不在反应进行过程中不断添加催化剂。另外反应结束后，需用水将催化剂分解除去，以便抑制在蒸馏分离过程中产物或反应物的聚合，从而使工艺繁琐、复杂，而且产生大量的废水，利用烷氧基钛作催化剂时，反应的活性和选择性都极高，催化剂也不需要分批加入和特殊的后处理等，但该催化剂对水极为敏感，反应体系内即使含有微量的水份也会使催化剂分解失效，所以对反应体系中水份的要求较苛刻，需预先进行严格的脱水处理，与上述碱性催化剂相对应，有人提出了利用硫酸等酸性催化剂的方法，虽然酸性催化剂多是廉价的化合物，但存在反应速度慢，易产生聚合等付反应和设备腐蚀问题，为克服上述催化剂的缺点，又有人提出采用有机锡类化合物作为该反应的催化剂(日本昭54-41814)取得了较好的效果，但没有解决催化剂的重复回用问题，有机锡类催化剂价格较昂贵，如不解决催化剂的重复回用问题，则在工业上没有实际应用价值。

本发明的目的就是为了解决上述催化剂的重复回用问题，通过采用一种新的阻聚剂可达到阻聚效果显著，使酯交换反应过程和蒸馏分离过程中基本不产生高聚物，因而催化剂可多次重复回用，从而达到降低生产成本，简化操作工艺，减少三废污染的目的。

本发明的概述：本发明使用通式为CH₂＝CR¹COOR²(式中R¹表示H或CH₃，R²表示CH₃或C₂H₅)的(甲基)丙烯酸低级醇酯和通式为R³OH(式中R³表示C₄-C₁₆的脂肪族或脂环族烷基)的高级一元醇或通式为R⁴(OH)n[式中R⁴表示C₂-C₆的脂肪族烷基或

-(CH₂CH₂O)mCH₂CH₂-(m是1或2)，n是2--4的整数]所表示的多元醇，在公知的有机锡类化合物为催化剂和特定的氮氧自由基类高效阻聚剂存在下，进行酯交换反应，制造通式为CH₂＝CR¹COOR³的(甲基)丙烯酸高级一元醇酯，或通式为(CH₂＝CR¹COO)nR⁴的(甲基)丙烯酸多元醇酯的方法。

本发明采用的催化剂可以是下列通式表示的催化剂中至少一种：

[式中R表示C₁-C₈的烷基或芳基，X表示-OR¹，-OCOR¹，-OCOCH＝CHCOOR¹(R¹是C₁-C₈的烷基)]，

其中，通式(I)的化合物可以是甲氧基三丁基锡，甲氧基三辛基锡，甲氧基三苯基锡，乙氧基三丁基锡，乙氧基三辛基锡，乙氧基三苯基锡，丁氧基三丁基锡，丁氧基三辛基锡，丁氧基三苯基锡，乙酸三丁基锡，乙酸三辛基锡，乙酸三苯基锡，辛酸三丁基锡，十二烷酸三丁基锡，十二烷酸三辛基锡，硬脂酸三丁基锡，硬脂酸三辛基锡，三丁基锡马来酸单烷基酯，氢化三丁基锡，氢化三辛基锡，氢化三苯基锡，氯化三丁基锡，氯化三辛基锡，氯化三苯基锡等，