[发明专利]无光固化剂

说明书

本发明涉及用于生产无光环氧树脂粉末涂料或无光环氧树脂/含羧基聚酯混合粉末涂料的无光固化剂。

DE-A2324696描述了生产无光涂料的方法，其中环氧树脂是用芳族多元羧酸，特别是1，2，4，5-苯四酸和环脒所形成的盐类固化的，在DE-A2324696中所述的这种方法的主要特点在于所用的不是单独的组分，而是它们的反应产物，即盐类。

此外，已经知道，同时使用两种单独的固化剂(环脒和多元羧酸)事实上也与使用由同样的单独组分构成的盐作为无光固化剂时的情形那样，得到相同的无光表面；但此时必须考虑到表面结构和低劣的物理性能。

也已知道，只有环脒与1，2，4-苯三酸和/或1，2，4，5-苯四酸形成的盐类才适合，生产无光的环氧粉末涂料。另一方面，相应的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的盐类与环氧树脂固化时得到的是有光泽的膜。

本发明的目的是发现另外的“无光固化剂”。

现已惊奇地发现，如果用含有1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸的间苯二甲酸、对苯二甲酸和邻苯二甲酸的盐类的混合物作为固化组分，也即，如果所用的固化组分是由邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的盐与游离的1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸的混合物所组成，则可得到无光环氧混合粉末涂料，而不至于损害涂料本身的性能。

因此，本发明是关于用于生产无光环氧树脂粉末涂料或无光环氧树脂/含羧基聚酯混合粉末涂料的无光固化剂，其特征在于所用的固化剂是由下列组分组成的混合物：

a)邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸与下列胺类形成的盐类：其中R₁，R₂和R₃是具有1-20个碳原子的相同或不同的脂族、环脂族、芳脂族和或芳族烃基，且其中碳链上一个或多个CH₂基可被氧原子、NR₄基(其中R₄＝C_1-6烷基)、CH-OH基所代替，和/或一个或几个端甲基可被含有1至6个碳原子的二烷基取代的氨基所代替，且R₁和R₂可形成一个连接环，其中一个CH₂基可被一个氧原子或被一个NR₄基所代替，当该基团由一个共同的氮原子所连接时，R₁＝R₂＝R₃＝-CH₂-CH₂-，n＝3-11，每摩尔酸与0.5～2摩尔A)-C)的胺反应，和

b)1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸，

每摩尔a)用0.25-2摩尔b)。

可用于本发明方法的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的盐类含有作为胺组分的能成盐的含氮化合物，例如N，N-二甲基环己胺(DMCA)、N，N-二甲基苯胺、N-甲基玛琳、N，N′-二甲基哌嗪，2，2，6，6-四甲基-4-二甲氨基哌啶，N，N-二甲基十八胺，1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(Undec)，N，N，N′，N′-四甲基六亚甲基二胺，2-苯基咪唑啉(B 31)和1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。

可用于本发明方法的盐类的碱性含氮量是1-11毫摩尔/克；羧基含量是4-18毫摩尔/克。

按照本发明，用来生产无光粉末涂料组合物的固化剂混合物a)+b)是用两步法制备的，第一步是形成盐a)，成盐完成后，第二步是后加入1，2，4、5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸，然后除去溶剂。某些盐a)是众所周知的，因而也不是本发明的主题。它们是用已知的方法制备的，即在沸腾温度下将胺组分A)，B)，C)分批加入到邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的水或乙醇溶液中。加完胺后，继续加热约一小时以上。然后在强烈搅拌下加入1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸，随后蒸出溶剂，1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸不需要被溶解。

为了定量地除去溶剂，反应混合物于真空干燥箱中在60℃下干燥约10小时。盐a)由1摩尔邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和0.5-2摩尔胺A)，B)，C)所组成。本发明的固化剂混合物a)+b)含有1摩尔芳族二羧酸(呈盐的形式)和0.25-2摩尔1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸。

如开头所述，固化剂混合物a)+b)，如例如DE-A2324696所述的那样，适用于生产无光环氧化物和混合粉末涂料。