[发明专利]乙烯聚合物和乙烯聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及乙烯聚合物、乙烯聚合物的制备方法、用于乙烯聚合的固态钛催化剂组分和乙烯聚合催化剂。特别是，本发明涉及溶胀比高、分子量分布窄和长链分支比例小的乙烯聚合物、该聚合物的制备方法、用于乙烯聚合的固态钛催化剂组分和适用于制备该聚合物的乙烯聚合催化剂。

乙烯聚合物目前广泛用作空心模塑制品、挤塑模制品、薄膜和薄片的材料。这种乙烯聚合物所需的性质视其用途和模制方法而异。例如，用于通过空心模塑方法生产有很好切口痕形状的瓶子或有厚度分布较窄的空心模制品时必须使用溶胀比高的乙烯聚合物。

使用Ziegler-Natta催化剂(如MgCl₂载体固载型的钛催化剂)制得的乙烯聚合物具有很好的刚性和耐冲击性，这是因为其中几乎没有长链分支，但与用Cr型Phillips催化剂制得的乙烯聚合物相比它们的模压加工性较差。另一方面，用高压方法或用Cr型Phillips催化剂制得的乙烯聚合物比用Ziegler-Natta催化剂制得的乙烯聚合物有较高的溶胀比和较高的模压加工性，但由于存在长链分支，它们的刚性和耐冲击性被降低。

在这些情况下，已对用Ziegler-Natta催化剂制备的且具有很好模压加工性等的乙烯聚合物进行了种种研究。

例如，日本专利公开公布号12735/1980叙述了一种在高压方法制得的乙烯聚合物中经掺入用Ziegler-Natta催化剂制备的乙烯聚合物而得到的乙烯聚合物。另外，日本专利公开公布号36546/1985叙述了一种在用Cr型Phillips催化剂制得的乙烯聚合物中经掺入用Ziegler-Natta催化剂制得的乙烯聚合物而得到的乙烯聚合物。然而，虽然这些乙烯聚合物的模压加工性得到了改善，但由于长链分支比例增加，使以Ziegler-Natta催化剂制得的乙烯聚合物中的固有刚性和耐冲击强度却降低了。

另外，日本专利公开公布号89341/1984叙述了一种将在自由基引发剂存在下将一种由Ziegler-Natta催化剂制得的乙烯聚合物进行改性而得到的乙烯聚合物。日本专利公开公布号164347/1984叙述了一种用马来酸改性由Ziegler-Natta催化剂制得的乙烯聚合物而得到的乙烯聚合物。然而在这些情况下也同样是：虽然这些乙烯聚合物的模压加工性得到了改善，但由于长链分支比例的增加其刚性和耐冲击强度却降低了。

还有，日本专利公开公布号158204/1982和106806/1985叙述了一种用特殊催化剂制备的、长链分支比例低和模压加工性极好的乙烯聚合物。然而，这些乙烯聚合物有较大的Mw/Mn和Mz/Mw值，且包含分子量远大干平均分子量的聚合物。这种聚合物造成其模制品的表面粗糙，如多种情况下出现鱼眼。

更有，日本专利公开公布号130314/1986叙述了一种模压加工性极好的乙烯聚合物，它由多步聚合方法制得。这种乙烯聚合物有较宽的分子量分布，从而包含分子量远大于平均分子量的乙烯聚合物，结果造成其模制品的表面粗糙，如出现鱼眼之类。

如上所述，已对能用Ziegler-Natta催化剂加以制备的、模压加工性高、可被制成机械强度高且几乎没有粗糙表面的乙烯聚合物进行了认真的探究，但未能找到任何具有这些性质的乙烯聚合物。

本发明人探究了用Ziegler-Natta催化剂制备的、模压加工性极好、可以制成机械强度极好且几乎没有粗糙表面的乙烯聚合物。结果，他们发现了一种密度和熔流速率在特定范围内的、熔张力与熔流速率间有特定关系的、分子量分布Mw/Mn、分子量分布Mz/Mw、表明长链分支比例的g^*值和溶胀比都在特定范围内的、有极好模压加工性的、可被制成机械强度极好且几乎无粗糙表面模制品的乙烯聚合物。本发明人还发现，可以用含有特定固态钛催化剂组分的乙烯聚合催化剂制备如上所述的乙烯聚合物。基于上述发现，完成了本发明。

如上所述，在这些情况下完成了本发明。本发明的一个目的是提供一种模压加工性极好且可以形成刚性强、耐冲击性高和无粗糙表面(如鱼眼)的模制品的乙烯聚合物。本发明的另一个目的在于提供乙烯聚合物的一种制备方法。本发明的再一个目的在于提供一种乙烯聚合反应用的，宜于制备乙烯聚合物的固态钛催化剂组份和提供一种含固态钛催化剂组分的乙烯聚合催化剂。

本发明的乙烯聚合物有如下(i)至(vii)的性质：

(i)密度在0.90至0.98g/cm³范围内；

(ii)在190℃和2.16kg负载下测定的熔流速率在0.001至3000g/10min范围内；