[发明专利]一氯醋酸的制备方法

说明书

本发明属于(MCHES)一氯醋酸工艺的改进且可以应用于化学工业中。

MCHES是制备羟甲基纤维素、各种农药和药品用的一种用宝贵的产物。

一氯醋酸借助于三氯乙烯的间接水合

或者通过一氯乙醛或2-氯乙醇的氧化例如(1)得到。

与待申请的方法最相近的制备一氯醋酸的方法包括连续催化的液相醋酸(ES)氯化和借助于结晶和随后离心分离来分离一氯醋酸。由晶体分离出液相(母液)送回到氯化阶段(2)。

在已知方法中，醋酸氯化时用醋酸酐作催化剂。工艺中进行的反应可以表示如下：等。

重要的副产物是二氯醋酸(DCHES)，它在一氯乙酰氯氯化时形成：CHCL₂COCL+CH₃COOH----->CHCL₂COOH+CH₃COCL

醋酸的连续氯化在含75％(重量)MCHES(一氯醋酸)、18％(重量)醋酸和7％(重量)二氯醋酸的终产物介质中于100-120℃进行。

氯化产物在50℃送到结晶阶段。将产物冷却到20-25℃进行结晶。结果形成一种MCHES晶体在醋酸和二氯醋酸混合物液中形成的悬浮液。

然后，例如利用离心作用分离悬浮液。固体相是市售产物，液相则送向氯化。

图1表示已知一氯醋酸工艺的流程图。

由已知MCHES工艺的说明及流程图可知，在氯化阶段将母液送回导致了模型中DCHES(二氯醋酸)的积累，这就必须要排出一部分母液去消毁。此外，DCHES的高浓度还降低了结晶阶段的产量。

已知MCHES工艺的一个缺点是必须消毁一部分母液，这会造成高的原料消耗指数，以及由于一氯醋酸坯料中DCHES含量高而使结晶阶段的生产能力降低。

本发明的目的是降低原料消耗指数和提高MCHES结晶时的生产能力。

达到所提目的的措施是在氯化阶段后引入一个MCHES坯料的氢解阶段和在氯化阶段后进一步将产物送往结晶阶段。

图2表示所提议的一氯醋酸工艺的流程图。

所取得的结果----由降低原料消耗指数和提高结晶阶段生产能力构成---由以下措施保证：在氯化阶段后引入MCHES坯料的催化氢解阶段可将坯料中的DCHES量从7％(重量)降低到1-1.5％(重量)，从而不再需要排出母液消毁，也就是说排除了模型中DCHES的积累。

此外，在其它条件相同的前提下，降低MCHES坯料中的DCHES含量会导致结晶阶段生产能力的提高。

图2表示所提出的MCHES制备方法的方框图。所得到的降低原料消耗值和提高结晶阶段生产能力的结果通过在氯化步骤后引入一个MCHES中间产物的催化氢解后继步骤来保证，并可将中间步骤7％(重量)的DCHES量降低的1-2.5％(重量)。因此不再必要排出母液消毁(在方框流程图中排除了DCHES的积累)。此外，在其它条件相同的前提下，降低MCHES中间产物的DCHES含量会导致结晶阶段生产能力的提高。

作为催化剂采用0.5-2％(重量)载钯活性炭。

-(取代加氢)

下面用实施例详细说明所提出的技术方案。

例1(已知工艺)

在一个有夹套的反应器(柱式)中在110℃温度下于液相中用气态氯进行醋酸的催化(加入33.6g/n醋酸酐)氯化过程。该氯化过程在氯过量10％(摩尔)的务件下进行。

结晶阶段是一个容量仪器，其夹套中通有冷却剂。在12小时中，MCHES坯料在结晶器中从50℃冷却到20℃。

结晶过程结束后，将所得悬浮液送去离心分离。此后测定母液的质量和组成以及市售MCHES的量及组成。