[发明专利]新型亚膦酸环亚烷基双酚酯

说明书

本发明涉及新型亚膦酸酯、它们的组合物、它们用作稳定剂以及它们的制备方法。

DE-B-1，237，312和US-A-4，206，111中公开了螺环连接的双亚膦酸酯可用作聚烯烃的稳定剂。除大量其它的亚膦酸酯以外，EP-A-33，395和US-A-4，463，112也包含有一般的亚膦酸双酚酯，其中亚膦酸是用单官能团的醇类来酯化的。具有下列形式的双亚膦酸酯：

（其中Y含有一个杂原子）也被包括在美国专利US-A-3，856，728中。

但仍然需要为那些对氧化，热或光诱导的降解很敏感的有机材料提供有效的稳定剂。

按此，本发明有关于一种具有下式Ⅰ的化合物：

其中n值为0，1或2，

R和R₁可彼此独立地是C₁-C₄烷基，或它们在一起组成一个2，3-去氢-1，5-亚戊基，

R₂和R₃可彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或C₅-C₆环烷基，并且

如果n＝1，R₄、R₅、R₆、R₇可彼此独立地是氢或C₁-C₄烷基，或者，如果n＝0和如果n＝2，则它们都是氢。

其中n值是1或2的式Ⅰ化合物是优选的。

优选的式Ⅰ化合物也包括那些R₂和R₃可彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基和环己基的化合物。

特别感兴趣的式Ⅰ化合物是那些n值为1的化合物，其中值得特别注意的是那些R₄是氢、R₅、R₆和R₇可彼此独立地是氢或甲基的化合物。

更感兴趣的式Ⅰ化合物是那些R₂和R₃可彼此独立地是氢，甲基，丁基或环己基的化合物，特别有兴趣的是那些R₂和R₃可彼此独立地是氢，甲基或叔丁基的式Ⅰ化合物。

那些R₅、R₆、R₇是氢，R₄是氢或叔丁基的式Ⅰ化合物也是优选的化合物，尤其是那些R₄、R₅、R₆和R₇都是氢的化合物。

那些R和R₁彼此独立地是甲基或丁基，或它们在一起组成2，3-去氢-1，5-亚戊基的式Ⅰ化合物特别优选的化合物。

如果n＝0，就得到具有下式的新的环戊基化合物：

如果n＝2或n＝1，得到的就是相应的环庚基或未取代的或取代环己基化合物。

R、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇作为C₁-C₄的烷基可以是线形的，也可以是支链的，即可以是甲基、乙基、1-丙基（正丙基）、2-丙基（异丙基）、1-丁基（正丁基）、2-丁基（第二丁基）、2-甲基丙基（异丁基）或1，1-二甲基乙基（叔丁基）。

式Ⅰ化合物可以通过把具有下式Ⅱ的化合物：

与具有下式Ⅲ的适当的卤代亚膦酸酯：

进行反应而方便地制得（式中X是氯、溴或碘原子，最好是氯原子。取代基R、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇以及指数n的定义与式Ⅰ中的相同）。

本发明也涉及制备式Ⅰ化合物的方法，它包括把式（Ⅱ）化合物与具有式（Ⅲ）的环状卤代亚膦酸酯进行反应。