[发明专利]无污染制备硝酸银溶液的方法

说明书

本发明涉及一种硝酸银的制备方法。

制备硝酸银，是用硝酸在氧气参与下溶解粉状、刨花状、块状的精银、粗银、杂银及前述几种银料的混合物来制取硝酸银溶液。该溶液既可用于生产固态硝酸银、氯化银、氧化银、卤化银等产品，也可用作电解精炼银系统的补充电解液，还可用作化学法提取纯银的原液。

为了制备硝酸银溶液，国内外普遍采用的方法均为硝酸直接氧化溶解银，其过程反应为：

由于反应过程要产生大量的NOx，造成严重的环境污染，同时加大了硝酸的耗量，此外，在NOx溢出的同时产生酸雾，既带走硝酸，也带走硝酸银，造成硝酸和硝酸银的损失。虽然有的生产厂家采用氢氧化钠吸收尾气，但吸收效率低（20～50%），运行成本高，吸收液无适当用途，造成二次污染，污染治理效果差，同时随尾气损失的银无法回收。

针对当前国内外制备硝酸银（溶液）过程存在的问题，本发明的目的是寻求一种硝酸用量少、不产生NOx，无银损耗、无需污染治理设施的无污染制备硝酸银溶液的方法。

本发明的具体内容是，将银料加入耐压大于1MPa，耐硝酸腐蚀的加压反应器内，再将硝酸溶液压入，然后通入氧气，要求硝酸的初始浓度为50～450g/l，氧气压力为0.2～0.5MPa，反应温度为25～100℃，最佳温度为50～70℃（一般加热至50℃，靠反应热可维持在50～70℃），反应时间1～24小时，对粉状物料可控制为1小时，刨花状物料为4小时，块状物料为24小时，反应结束后，放出的溶液即为所需硝酸银溶液。

用本发明方法制备硝酸银溶液，应根据后续生产的需要控制银和硝酸的加入量，投银量既可大于理论量，也可小于理论量。

相对于现有用硝酸溶解银制备硝酸银溶液的方法，本发明的突出优点是在氧气作用下，硝酸溶解银过程中产生的NOx在反应器内再生为硝酸，无NOx溢出，无酸雾产生，彻底避免了反应过程对环境的污染，节省硝酸用量32～53%，省去了污染治理设施，避免了酸雾带走的约3‰的银的损失。

下面给出实施例：

例1：

将银屑（含Ag99.9%）500g置于耐压1.5MPa、耐硝酸腐蚀、容积为21的压力反应器中，压入初始浓度为205g/l的硝酸0.98l，然后通入压力为0.3MPa的氧气，加温，使反应温度保持在50～70℃之间，反应时间4小时。反应结束后，放出的溶液即为所需硝酸银溶液。本实施例中硝酸反应率为99.4%，溶液中NO^-₃平衡率为100%。

例2：

将银屑（含Ag99.9%）500g置于与例1相同的压力反应器中，压入初始浓度为400g/l的硝酸0.371，然后通入0.3MPa的氧气，反应温度50～70℃，反应时间4小时，得到所需硝酸银溶液。硝酸反应率为99.2%，溶液中NO^-₃平衡率为100%。