[发明专利]气相法全密度聚乙烯催化剂无效
申请号: | 92111570.9 | 申请日: | 1992-10-09 |
公开(公告)号: | CN1031944C | 公开(公告)日: | 1996-06-05 |
发明(设计)人: | 王海华;林尚安;卢泽俭;张启兴;伍青;陈学信 | 申请(专利权)人: | 中国石化总公司;中山大学 |
主分类号: | C08F4/65 | 分类号: | C08F4/65;C08F4/02;C08F10/02 |
代理公司: | 中山大学专利事务所 | 代理人: | 林灿志,叶贤京 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 气相法全 密度 聚乙烯 催化剂 | ||
1.一种气相法全密度聚乙烯催化剂,其组份包括主催化剂、复合载体、促进剂和助催化剂,其特征在于:
(1)以钛化合物为主催化剂,MgCl2和ZnCl2为复合载体,硅化合物和酯为促进剂,AlR3为助催化剂;
(2)所说的催化剂是采用以下研磨—反应法制备:
①将MgCl2、ZnCl2、硅化合物、酯以及主催化剂组份,采用共研磨法制备成具活性的基体催化剂〔1〕;
②将基体催化剂〔1〕分散在烃类溶液中,用醇部分溶解和反应处理;
③用AlR3或R2′Mg-卤化试剂处理经醇处理反应的基体催化剂〔1〕,得到催化剂固体组分〔2〕(悬浮液);
④采用钛化合物-卤化试剂处理催化剂〔2〕,经过滤、洗涤得催化剂固体组份〔3〕;
⑤将催化剂〔3〕加AlR3进行预聚反应,所得预聚体与AlR3组成本发明的催化剂产品;
上述中AlR3的R为C2~C8的烷基,R′2Mg的R′为C2H5、C4H9或C8H5基团。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于作为主催化剂成份的钛化合物为TiCl4或TiCl4和Ti(OR)4的混合物,R为丙基或丁基。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征是所用的硅化合物为Rn*SiCl4-n,R*为含C1~C4烃基或C8H5基,n为O~4数目;酯为苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯或对甲氧基苯甲酸乙酯。
4.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于基体催化剂〔1〕各组份配比为:MgCl2∶ZnCl2∶TiCl4(重量比)=1∶(O.05~0.7)∶(O.2~O.8),其余各组份以TiCl4的摩尔数计算,其配比(摩尔比)为:
TiCl4 1
Ti(OR)4 0~0.25
R*nSiCl4-n 0.2~0.90
酯 0.1~1.0
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于用以处理基体催化剂〔1〕的醇包括带有1~8个碳原子的脂肪醇,其用量为MgCl2∶醇(摩尔比)=1∶(0.1~3)。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所用的AlR3或R′2Mg-卤化试剂中的卤化试剂包括ZnCl2、SiCl4或R″nSiCl4-n,R″为C1~C3烃基或C6H5基,n为1~3数目;AlR3或R′2Mg-卤化试剂的用量为醇∶Al(摩尔比)=1∶(O.1~1),Al∶卤化试剂(摩尔比)=1∶(0.1~4)。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所用的钛化合物-卤化试剂中的钛化合物为TiCl4,卤化试剂为SiCl4,用量为钛化合物∶卤化试剂(摩尔比)=1∶(O.1~4),钛化合物∶醇(摩尔比)=(0.1~10)∶1。
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