[发明专利]低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺

说明书

本发明是一种由低酸值环烷酸制取高酸值环烷酸的新工艺，该工艺适用于石油化工厂利用三级环烷酸（低酸值）制取一、二级酸（高酸值）的新工艺。

目前国内生产环烷酸厂家都是将碱洗柴油的碱渣，经过用H₂SO₄酸化后提取环烷酸，再将此酸用温水洗涤至中性，此时的酸为粗酸，最后把粗酸进行减压蒸馏，分出前馏分、一级酸（一般粗酸炼不出一级酸）、二级酸和三级酸。一般三级酸占总量的50%以上。现在国内市场上因三级酸酸值低出现滞销，因而各生产厂家的三级酸大量积压，不利于石化工业的发展。

针对上述问题，本发明的目的在于提供一种利用三级（低酸值）环烷酸制取一、二级酸（高酸值）的新工艺，采用该工艺可将三级环烷酸制成一、二级环烷酸，这样不但解决了三级环烷酸的滞销和积压问题，而且经济效益非常显著。

图1是低酸值环烷酸制取高酸值的新工艺流程示意图，图中1是皂化搅拌罐，2是酸化搅拌罐，3是Na₂SO₄溶液，4是减压蒸馏釜，5是-35＃柴油储罐，6是轻柴油或煤油，7是可用三次的碱性油，8是H₂SO₄，9是70℃的温水，10是含H₂SO₄的环烷酸，11是5%的NaoH，12是一级环烷酸，13是二级环烷酸，14是三级环烷酸，15是前馏分。

本发明的目的可以通过以下措施来实现（如图1）：首先将定量的三级（或更低酸值）环烷酸加入定量的轻柴油或煤油做稀释剂进行稀释减粘而后加入皂化搅拌罐内进行皂化处理。边加入边搅拌边升温至50-60℃继续搅拌40分钟，而后再加入定量的5%NaoH溶液，边加入边搅拌，全部加完后仍保持50-60℃持续5小时，经过这样皂化处理后，上层为油，下层为环烷酸钠碱液，然后将下层的环烷酸钠碱液分离，油留在罐内继续使用。

将上述的环烷酸钠碱液和浓硫酸（90%以上的H₂SO₄）装入酸化搅拌罐内进行酸化处理，边加入边搅拌直至混合液的PH＝5时酸化处理完毕，还得继续搅拌20分钟后静止30分钟才能上下分层，下层为Na₂so₄溶液，使其分离（制备固体Na₂so₄用）;上层为环烷酸，用70℃的温水将该酸洗涤至中性而后进行减压蒸馏。

把上述洗涤后的环烷酸装入减压蒸馏釜内进行减压蒸馏（点火升温）：当温度达到140℃时开始减压蒸馏，真空度为600-650mmHg柱时，开始温度-220℃为前馏分，220-260为二级酸馏分（粗酸值150-180），260-300℃为一级酸馏分（粗酸值大于180），300-330℃为二级酸馏分（粗酸值150-180）（馏分的分切最好在生产时，随时取样化验而定）。在蒸馏时，先把蒸馏前的酸按粗酸值大小进行排到（小于145，145-160，160-180）而后分别进行减压蒸馏。蒸馏后制出一、二级环烷酸和前馏分（含少量三级酸），还可按上述工艺用三级酸制取一、二级酸。

上述皂化后的柴油处理：经皂化后的下层分离出环烷酸钠碱液，上层的油留在罐内，继续加三级环烷酸进行皂化，此油可连续使用三次，而后将油用70℃的温水洗涤至中性，取样化验，当油的酸度小于10时把油放出，此油为从三级酸分馏出来的-35＃柴油，如酸度大于10时加5%NaoH溶液洗涤直到酸度小于10时再用水洗涤至中性。

本发明与现有工艺相比：利用新工艺制取的环烷酸酸值高（粗酸值180以上的占30%，150-180的占50%，150以下的占10%，釜残10%）而原工艺制取的环烷酸酸值低（150-160的占30%，110-150的占30%，90-110的占10%，釜残占30%）不能制取一级酸。新工艺不但能解决了利用三级酸（环烷酸）制取一、二级环烷酸的工艺流程而且解决了工厂大量积压三级环烷酸问题，该工艺虽增加了一个皂化搅拌罐增加了设备费，但是由于环烷酸质量提高、每吨环烷酸可获纯利500-1000元，经济效益十分显著。

结合附图1描述几个实施例（以3立方米搪瓷搅拌罐为例）

实施例1