[其他]从烷烃和烷基磺酸混合物中萃取烷烃的方法

说明书

本发明涉及从烷烃和烷基磺酸混合物中萃取出烷烃的方法。说明书中“烷基磺酸”与石蜡磺酸是同义的。

含有12个至18个碳原子的烷基磺酸通常是用SO₂和O₂磺化氧化C₁₂-C₁₈正构烷烃制取的，采用紫外线辐射以引发反应。从磺化氧化反应器得到的反应产物含少量烷基磺酸，水和硫酸，但大部分为未反应的正构烷烃。

大部分正构烷烃能从所说的混合物中容易地分离出来，但它们中有相当一部分是和硫酸，水和烷基磺酸一起存在的。

需要指出，必须最大限度地分离出烷烃，不仅是由于明显的经济上的原因，还因为它们保留在烷基磺酸中是不希望的。

已知的技术提出了一些建议使所说的烷烃从它们与硫酸，烷基磺酸和水的混合物中分离出来，欧洲专利申请131913中包括这样的建议，尤其在例1中;据介绍，含有烷基磺酸，未反应烷烃，水和硫酸的混合物，用15%的异丙醇处理，使混合物分离为三个明显的相，上部相主要含烷烃，下部相含水、硫酸和异丙醇，中间相含烷基磺酸，硫酸，水，烷烃和异丙醇。之后，中间相与二氯甲烷混合以便将含异丙醇和少量二氯甲烷的含水硫酸相与含有烷基磺酸，烷烃，水，二氯甲烷和硫酸的相分离。后者用苏打中和并浓缩，最后在高至200℃下蒸发，以分离出烷烃。

这种脱除烷烃的程序显然是复杂的，而且尽管采用了多种萃取阶段，最后仍就需要用高温处理。这种高温处理在所有场合下都会损害得到的产品。

故用这种已知的方法不可能制备游离烷基磺酸或它们与弱酸生成的盐类，因为这些在高温下是不稳定的。

惊奇地发现，上述关于分离正构烷烃的已知技术的缺点可以用一种很简单的方式避免，即从正构烷烃磺化氧化反应器出来的混合物，用已知方法除去其中溶解的二氧化硫以后，用有限数量的含四个碳或少于四个碳原子的醇类与之混合直至生成两相混合物，然后用超临界CO₂萃取两相混合物。

本发明提供了从烷烃与烷基磺酸混合物中萃取烷烃的方法，包括预先除去过剩的SO₂;澄清用SO₂和O₂在紫外线辐射作用下和水存在下，在25～50℃温度间对C₁₂-C₁₈正构烷烃进行磺化氧化作用得到的反应产物，以从中自然地分离出大部分未反应的正构烷烃;且将所说的反应产物的剩余部分与含有四个碳或少于四碳原子的脂肪醇，以异丙醇更为可取，进行混合;该方法的特征在于脂肪醇的用量以能生成两相混合物所需要的量而定，且这两相混合物在超临界条件下用CO₂萃取，以从烷基磺酸以及硫酸和水中分离出烷烃。

所得到的混合物然后以选好了的碱用已知的方式进行中和，这样就得到了所需型态的烷基磺酸盐。

如果需要，能用已知的方法将硫酸与脱除了烷烃的烷基磺酸分离，如用适当的物质混合或使之沉淀生成不溶性的盐类。

所用醇以异丙醇更为可取，根据本发明，用以生成两相混合物的醇的用量是使其在混合物中的浓度在3%～8.5%（重），最好是5大约%（重）。

用超临界CO₂萃取的条件是：温度在32～80℃，压力在75～350巴，用于萃取的CO₂对烷基磺酸的重量比在1∶1和50∶1之间。

为了更好地阐述本发明，下面举一些实例，但无意使发明局限在那里或在那一点上。

实例1

采用的实验室萃取装置表示在附图中。

它含有一个致冷循环，以冷凝换热器8中的CO₂。液体CO₂l由隔膜泵2送至预热器3，然后进入萃取器4。利用可控制温度的水槽使水循环以保持温度3和4的恒定，并且固定在同一值上。用调节器5和控制阀6使4的压力保持在需要的数值上。含有从4的粗混合物中萃取出来的产物的CO₂，经过6离开超临界场，进入分离器7;CO₂在7中蒸发，在8中冷凝后又回到上述的循环中去，而萃取物仍留在7中。任何需要补充的CO₂经9供给。

分离器7设有两个径向相反的观察镜以目测检查界面。

从第二个可控制温度的水槽的水循环来调整这里的温度使之恒定。用一个压力继电器操纵致冷循环，使7中的压力保持恒定。

萃取器中装有不锈钢填料，用一个破沫网压住。

第二个泵10用来连续供给要萃取的粗产品。在这里，精制产品经阀11排出。