[其他]用黄光预曝光增加感光高分子的感光速度

说明书

本发明涉及一种改进的方法，用以增加感光高分子组合物的感光速度，确切地说，本发明借助高强度黄光的预曝光以获得较高的感光速度。

在感光高分子领域，紫外光被用来对感光高分子组合物曝光，而为使工作能在相对高的能见度下进行，工作室通常用黄光照明。对于感光高分子膜来说在黄光下工作，与对于卤化银膜来说红灯下工作是等同的，不同的是较高的室内光能见度对于感光高分子膜是标准要求。

很早以前认识到，感光高分子组合物能发生不期望的反应，这就需要有校正措施。汤姆期在美国专利3，144，331中说明了一种方法，采用使感光高分子膜曝光所需的光化辐射强度的至少百分之七十来进行预曝光，来改善或光调整感光高分子膜，使其达到最大可能的光聚合。拉斯特等人在美国专利3，598，584中公开了一种感光高分子膜的预敏化方法，所用光化辐射的强度与用在成像步骤中的比较，相对低一些。

Peter    P.Klemchuk在《颜料对高分子的光稳定性的影响之评述》（Polymer    Photochemistry，1983年第3期，1-27页）一文中涉到颜料高分子混合物中发生的相互作用，在所论述的解释一些复杂相互作用的可能机理中，包括单线态和三线态跃迁。特别是吸光染料可发生能量传递从而产生单线态氧。

尽管已经了解了所有与染料的影响及感光高分子膜的缺陷有关的问题，但是并没有认识到对感光高分子膜的配制与曝光作正确的调整即可获得有益的效果，作法是在感光高分子组合物中使用一类特定的涂料，并使用通常用来防止不良反应的波长进行光化辐射。

本发明旨在提供一种处理方法，它能增加光聚合组合物对随后的光化辐射曝光的感光速度，该光聚合组合物含有

（a）一种可加成聚合的乙烯键不饱和单体，

（b）一种由光化辐射活化的引发体系，和

（c）一种三芳基甲烷或呫吨染料，

其中该方法包括

（1）将光聚合组合物在波长为400纳米以上且强度为至少1500流明/平方米的辐射下曝光足够长的时间以增加感光速度，和

（2）将通过步骤（1）增加了感光速度的光聚合组合物在光化辐射下成影象曝光。

本发明的方法中的可加成聚合的乙烯键不饱和单体和可用光化辐射活化引发体系，其初始原料在现有技术中已熟知。同样，染料的应用在光敏组合物中是常规的。然而关键在于采用这里公开的预曝光这一关键方法时，为获得增加感光速度这一优越性所用的染料的类型。

所需染料是从三芳基甲烷或呫吨类中选择的。合适的三芳基甲烷染料包括：染料索引号42595维多利亚蓝，染料索引号42000碱性绿4，染料索引号44045碱性蓝26，染料索引号42000维多利亚绿。合适的呫吨染料包括：染料索引号45170碱性紫（罗丹明B），染料索引号45380酸性红87（曙红Y），染料索引号45440酸性红94（玖瑰红），染料索引号45160碱性红1。虽然并不确切知道，但相信这些染料能够在感光高分子组合物中使氧转变到它的单线态。

对于一个可加成聚合的乙烯键不饱和单体，一个由光化辐射活化的引发体系和一个三芳基甲烷或呫吨染料这一关键性的组合，采用在一个所需波长的光化辐射下预曝光的处理方法，即可看到感光高分子组合物的感光速度增加的优越性。重要的是组合物的予曝光要用波长至少为400纳米的光进行。通常波长的上限为800纳米，并且最好不大于700纳米。优先选用的波长范围是从400纳米到800纳米，并且最好是从430纳米到700纳米。

这里所用的光化辐射的波长是包含黄光的，在感光高分子组合物的加工中通常用黄光。然而这种通常用作背景照明的光，其强度不足以获得这里所得到的感光速度的有用结果。在为加工感光高分子组合物所设计的实验室中，可提供舒适的黄光水平的照明度一般是在860流明/平方米量级。在这种光强度下，采用通常在红光暗室里处理卤化银乳剂及膜的方法，将感光高分子组合物混合，涂布和检验。