[其他]具有优良热稳定性的流动性控制剂

说明书

在美国专利号3，679，000;3，692，673;3，858，652;3，945，929;3，948，783;3，953，341;3，953，342;4，309，523;4，326，970;4，395，340;4，404，111;4，409，110;4，439，334;4，515，635;4，555，269中和欧洲公开的申请号0094898和0115836中揭示用各种N-硫代烃取代的丙烯酰胺均聚物和共聚物作为控制水介质的粘度用在水驱法开采，以提高石油的回收率。所揭示的共聚物为含有5-95%（重量）的N-硫代烃取代的丙烯酰胺、较佳为50-95%（重量）以及更佳为70-95%（重量）。共聚用的单体诸如：丙烯酸单体，如：丙烯酸或甲基丙烯酸或盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等均已被认识到。另外，美国专利号4，573，533揭示用类似的聚合物作为在苛刻的条件和缺氧的条件下用作流动性控制剂。

同时，上述揭示的大多数聚合物和其它商业上使用的聚合物诸如：丙烯酰胺-丙烯酸铵共聚物和多糖类已经证实，通常作为用于控制水介质的粘度是有效的。在许多情况下，当井内带有石油的沉积物的温度高于约90℃，即较佳约100℃-120℃，或者，当在制备时和/或使用时在有氧存在下，或者二者均存在时，共聚物或物料的粘度降低。进一步地，在已经存在于井内的水中含有多价金属离子或者在提高油回收率期间，用它灌井，也可使这些共聚物和其它物料形成降解的倾向。这些多价金属离子通常发现在硬水中存在。

如上所述要解决一个长期适用的方法，如能发现处理井的温度约在90℃以上、较佳范围从约100℃至约120℃的油井的开采方法，在二次油开采期间，特别在矿物水中存在有多价盐的情况下，而基本上不伴随聚合物粘度降低的方法。

现在已经发现在用于提高油的回收时，许多2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸聚合物（AMMPS）显示出粘度的降低，系在厌氧的条件下通过高温和/或含有多价盐的水所引起，或者这种水存在于地下带石油的沉积物中，或者它是用聚合物溶液的本身注入到井中。通过2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或它的盐类的均聚物或者它和N，N-二甲基丙烯酰胺的共聚物在以水溶液注入时或在水溶液注入后应用是从未试验过的。

本发明涉及一种从地下带石油的沉积物中回收石油的方法，其特征在于将一种AMMPS的均聚物或它和N，N-二甲基丙烯酰胺的共聚物的粘性聚合物溶液至少通过一口输入井注入到所述沉积物的区域导致所述的石油从所述的区域流出，至少通过一口输出井加以收集。现在的改进是包括采用在溶液中的均聚物或共聚物在基本上缺氧下，即在厌氧条件下，控制和保持均聚物或共聚物溶液的粘度，而带石油的沉积物的温度约在90℃以上，较佳从约100℃至约120℃、更佳从约110℃至120℃。

如上所提及，在石油从沉积物压出到输出井整个周期中注入到输入井的AMMPS均聚物或AMMPS和N，N-二甲基丙烯酰胺的共聚物的水溶液的粘度，基本上保持恒定的要求。多价盐的存在和/或沉积物的温度通常明显地使其它聚合物的粘度下降，但对于此地所用的聚合物实际上并无影响，特别是在厌氧条件下保持并使用这些聚合物时。

虽然将新鲜水用作地下沉积物灌水和为此目的在过去已经用于聚合物溶液的制备中，当然从经济的观点，较佳地用其含矿物的水。本发明包括用这种新鲜水或者具有多价离子浓度至少为100ppm的含矿物水、较佳地至少为500ppm的含矿物水用作聚合物溶液的制备。多价离子通常以钙铁和镁盐形式单独或和钠盐一起存在于这种水中。另一方面，聚合物的新鲜水溶液自然可以注入已经含有多价盐的水的井中。

在本工艺中采用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸（AMMPS）或其盐的均聚物，以及采用AMMPS或其盐和N，N-二甲基丙烯酰胺的共聚物是有用的。AMMPS单体的盐类通常是碱金属或铵盐、较佳的是和钠或钾的盐。共聚物可以含有约20-99%的AMMPS和相应的约1-80%的二甲基丙烯酰胺的摩尔比。上述共聚用的单体可以用约10%以下的诸如：丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯和诸如此类的第三单体所代替。

该聚合物类可通过诸如：本体、溶液、乳浊悬浮任何已知的方法，只要在缺氧的条件下聚合以及产生的聚合物基本上无氧气氛下保持和使用。聚合物的分子量至少应约500，000较佳至少约1，000，000。