[其他]噻吨酮衍生物

说明书

本发明涉及噻吨酮衍生物、其制备方法、含有这种衍生物的光聚合组成物、这种组成物在制造丝印漏印板方面的应用、涂有该组织物的丝印板以及这种衍生物作光引发剂的应用。

丝印制板主要采用三种感光材料体系，按其用法，通常称为直接法、间接法和直接/间接法。先有技术的光引发剂包括某些重铬酸盐化合物、聚合的重氮盐以及某种靛蓝或硫靛染料的无色硫酸酯。当这些光引发剂用于任何一种丝印制板法时，都有不易溶于水的缺点，这样，就必需添加某种过氧化物的溶液，或使用大量的湿润剂，或者采用双组合体系。

为了克服这些困难，欧洲专利EP-A-81280揭示：某些含有诸如羧酸或磺酸基这类阴离子基团的噻吨酮，在pH合适的水中，有好的溶解性，可用作丝印制版的光引发剂。这些噻吨酮有如下的化学式，并包括它们的水溶性盐类：

其中，R¹是卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羟烷基氨基、链烷酰基氨基、苯甲酰氨基、N-链烷酰基-N-苯甲酰氨基、氨磺酰基或乙酰基，R²是碳原子数为1-4的亚烷基，n为0、1或2，m为1或2，A是-COOH、-SO₃H-、-OSO₃H或-OCO-X-COOH（这里X要使HOOC-X-COOH成为碳原子数最多可达8的二元或三元羧酸;上述的烷基、烷氧基以及链烯基各含有四个以下的碳原子。

现已发现，一些新的噻吨衍生物在很宽的pH范围内都具有非常好的水溶性。

本发明提供以下通式的噻吨酮生物：

式中，R²、R³和R⁴中有一个是化学式如下的基团：

Ⅱ式中的R⁵、R⁶和R⁷中有一个是烷基或苄基，其余则是烷基，A^-代表一种阴离子;R¹与R²、R³和R⁴三个基团中的其余两个都各自独立地选自氢原子、烷基和烷氧基。

烷基或烷氧基R¹、R²、R³或R⁴最好是C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，以C_1-4烷基或C_1-4烷氧基（如甲氧基）为更佳。在本发明的推荐实施方案里，R¹与所说的R²、R³和R⁴三个基团中的其余两个都各自独立地选自氢原子和甲基。

最好是，R⁵、R⁶和R⁷中有一个是C_1-20烷基（如十六烷基）或苄基，其余则是C_1-6烷基，最好是C_1-4烷基。在本发明的推荐实施方案中，R⁵、R⁶和R⁷都是甲基。

A^-可以代表半个二价阴离子，如1/2 SO^2-₄，但最好是一个单价阴离子，如卤离子。A最好代表一个氯或溴原子，以氯原子最为适宜。

式（Ⅰ）的噻吨酮衍生物以R²或R⁴代表式（Ⅱ）基团的为佳。

本发明还提供制备一种如上面定义的式（Ⅰ）所代表的噻吨酮衍生物的方法，该方法包括：使与式（Ⅰ）相对应、只不过其中的式（Ⅱ）基团被羟基所代替的羟基噻吨酮在碱存在下与式（Ⅲ）化合物反应，

上式中，R⁵、R⁶、R⁷和A^-的定义都和对式（Ⅱ）中的相应基团规定的相同，R⁸是羟基，R⁹是一个离去基团，或者R⁸与R⁹合在一起代表一个氧原子。

离去基团R⁹一般可以是卤原子。R⁸是-OH基时，R⁹最好是氯原子。