[其他]一类含氰基的水溶性染料合成方法

说明书

本发明属于含有氰基的水溶性偶氮染料的合成方法。

本发明之前在华东化工学院学报（1982）〔4〕429，日本公开昭58-104954及日本公开昭58-160537等文献记载中，2-氰基-4-硝基苯胺及其卤素衍生物可以通过重氮化、偶合反应合成染料，但只限于以不带磺酸基的芳胺为偶合组份，在酸性介质中进行偶合，制造非水溶性的单偶氮染料，只能用于聚酯或其他疏水性纤维的染色。

采用本发明的合成方法，其偶合组份可以是带磺酸基的芳胺、带磺酸基的酚类、带磺酸基的氨基萘酚及含有磺酸基吡唑酮衍生物，制得一类用于蛋白质纤维染色的水溶性染料，从而克服了上述现有合成方法的局限性。

本发明的构成如下：

以一类氰基苯胺衍生物为重氮组份，含有磺酸基的苯胺、酚类、氨基酚类、吡唑酮衍生物等为偶合组份，用以合成水溶性偶氮染料。重氮组份可以是2-氰基-4硝基苯胺及其卤素衍生物;重氮组份的重氮化条件为：在浓硫酸介质中、温度为0～10℃下与亚硝酰硫酸作用获得重氮盐。偶合组份可分别为：A₁-氨基苯磺酸类;A₂-含有1～2个磺酸基的萘胺衍生物;A₃-含有1～2个磺酸基的氨基萘酚衍生物;A₄-含有1～2个磺酸基的萘酚衍生物;A₅-含有磺酸基的吡唑酮衍生物。偶合反应可以进行两次，第一次偶合是2-氰基-4-硝基苯胺重氮盐分别与上述的偶合组份A₁、A₂、A₃、A₄、A₅在水介质中、pH为10以下、0～20℃条件下进行反应;第二次偶合是以A₃-含有1～2个磺酸基的氨基萘酚衍生物为偶合组份所制得的单偶氮染料与苯胺衍生物的重氮盐在水介质中pH7～10、5～10℃条件下反应。第一次偶合制得的水溶性单偶氮染料见通式Ⅰ，其中Z代表H;第二次偶合制得的水溶性双偶氮染料见通式Ⅰ，其中Z代表。

通式Ⅰ

式中：X可以分别代表：-H、-Cl、-Br

A可以分别代表：通式为的氨基苯磺酸

通式为的氨基萘磺酸衍生物

通式为的萘酚磺酸衍生物

通式为的吡唑酮磺酸衍生物

Z可以分别代表：-H、

各通式中的R₁可以分别代表：H、-NH₂、、-NHCOCH₃。

R₂可以分别代表：-H、-OH。

y₁、y₂可以分别代表：-H、-CN、-NO₂。

如上述合成方法，其中偶合组份可以是A₁-氨基苯磺酸，其代表式是，偶合反应是在水介质中，pH在9以下，温度0～10℃将重氮盐加到偶合组份中，或将偶合组份加到重氮盐中制得具有通式Ⅱ的水溶性偶氮染料

通式Ⅱ

式中：X可分别代表：-H、-Cl、-Br

如上述合成方法，其中偶合组份可以是A₂-含有1～2个磺酸基的萘胺衍生物和A₃-含有1～2个磺酸基的氨基萘酚衍生物，其代表式为，偶合反应在水介质中，pH在9以下，温度10～20℃将重氮盐加到偶合组份中，或将偶合组份加到重氨组份中制得具有通式Ⅲ的水溶性单偶氮染料。

通式Ⅲ

式中：X可分别代表：-H、Cl、Br

R₁可分别代表：-H、-NH₂、

R₂可分别代表：-H、-OH

S₁、S₂、S₃可分别代表：-H、-SO₃H

如上述合成方法，其偶合组份可以是A₃-含有1～2个磺酸基的氨基萘酚衍生物和A₄-含有1～2个磺酸基的萘酚衍生物，其代表式为，偶合反应在水介质、pH8～10温度8～20℃制得通式Ⅳ的水溶性单偶染料。

通式Ⅳ

式中：X可分别代表：-H、Cl、Br