[其他]αβ-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取工艺方法

说明书

本发明是关于一种有机化合物的制取工艺方法，更具体一些说是关于α.β-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取方法。

α-β-二乙酰基琥珀酸二乙酯（简称琥珀酸酯）是一种较理想的广谱型增效剂，在调合香精中可用，单独使用也可。当加入少量该产品（以P.P.M计）时，可使奶油糖果味道在柔和性方面得到改善，草莓的味道变得异常新鲜，香蕉的味道更园满，在烟草或合成烟草中加入它，则制品温和性得到改善，烟味变得比较柔和，在甜食中加入它可代替一部分糖……。总之，“琥珀酸酯”用途广，用量微，效果好。

在《有机化学制备手册》中卷（石油化学工业出版社）第158页指出：在一定量无水乙醚中，按一定比例先加入切成钠屑的金属钠，在搅拌和冷却下，滴入乙酰乙酸乙酯生成乙酰乙酸乙酯钠，静置过夜后，在搅拌下再滴入一定量的无水乙醚碘溶液，然后过滤、浓缩、重结晶，最后得较纯净的“琥珀酸酯”。

反应式：

（1）CH₃COCH₂COOC₂H₅+Na→（CH₃COCHCOOC₂H₅）Na

（2）2〔CH₃COCHCOOC₂H₅〕Na+I₂→+2NaI

该工艺路线在此简称为“乙醚法”。“乙醚法”用的原料易得、产品成本低、其工艺路线也较易实现。但“乙醚法”存在生产周期长、无较佳工艺条件问题。

本发明的目的是为了解决“乙醚法”工艺过程中生产周期长、无较佳工艺条件问题，提供一条生产周期短、有较佳工艺条件的工艺路线。

本发明的主要技术内容是：

置300毫升无水乙醚（或经除水合格的回收乙醚）及4.5克钠屑于1升三口园底烧瓶中，其上装有汞封的搅拌器，滴液漏斗及氧化钙干燥管的回流凝管，然后缓缓滴加26克（0.2克分子）乙酰乙酸乙酯，使反应温度始终控制在20-25℃之内（称该步反应为第一步反应），从滴加乙酰乙酸乙酯开始后不久就有乙酰乙酸乙酯钠呈白色凝乳状沉淀析出，并且随滴加乙酰乙酸乙酯量的增加而白色凝乳状沉淀不断增多。在乙酰乙酸乙酯全部滴加完，且当上述第一步反应总时间达8小时时，在搅拌下，反应温度控制在20-30℃范围内，向乙酰乙酸乙酯钠中滴加25克（0.1克分子）磨细的纯碘在75毫升无水乙醚（或除水合格的回收乙醚）中的溶液，直至溶液完全退色为止（称该步反应为第二步反应），要避免碘过量。所得溶液仅应代有微量碘的颜色。滤出析出的碘化钠，滤液蒸出乙醚后，残留下粗的“琥珀酸酯”。它可用50%以上液度的乙醇重结晶加以纯化。纯品为无色结晶性质，熔点78℃。

反应式：（1）第一步反应：

CH₃COCH₂COOC₂H₅+Na→〔CH₃COCHCOOC₃H₅〕Na

（2）第二步反应：

2〔CH₃COCHCOOC₂H₅Na+I₂→+2NaI

在本“说明书”的“本发明的主要技术内容”中所述的“或经除水合格的回收乙醚”系指本工艺回收的，在避光、密封条件下，贮存期不超过四个月的乙醚，其过氧化物含量经反复试验均不超过规定，故可安全可靠地进行直接除水，且经除水合格后的乙醚在本工艺中进行循环使用结果说明对产品的产量和质量均无任何影响。

使用本工艺方法制取“琥珀酸酯”，其生产周期可由原48小时缩短为16小时，提高了设备利用率，进而达到提高生产能力的目的，简化了回收乙醚循环使用方法（只经除水合格即可）减少了污染，降低了产品成本。

实施例：（按本发明进行实验例）