[发明专利]一种聚氧芴吲哚型阴离子交换膜及其制备方法在审
| 申请号: | 202310419382.0 | 申请日: | 2023-04-19 |
| 公开(公告)号: | CN116487665A | 公开(公告)日: | 2023-07-25 |
| 发明(设计)人: | 焉晓明;任秋颖;贺高红;高莉;姜晓滨;吴雪梅 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | H01M8/18 | 分类号: | H01M8/18;H01M8/0239;C08G61/12;C08J5/22;C08L65/00 |
| 代理公司: | 辽宁鸿文知识产权代理有限公司 21102 | 代理人: | 王海波 |
| 地址: | 124221*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 聚氧芴 吲哚 阴离子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种聚氧芴吲哚型阴离子交换膜,其特征在于,结构如下:
其中,1>x>0,n=1~10的正整数,R为H或季铵、螺环季铵、咪唑鎓、哌啶鎓、吡啶鎓、吡咯鎓阳离子。
2.一种聚氧芴吲哚型阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)聚氧芴吲哚型材料的合成:在冰水浴条件下,将氧芴、靛红加入至溶剂A中,通过机械搅拌使其完全溶解,加入三氟乙酸,然后在冰浴条件下加入三氟甲磺酸,冰浴条件下反应1h后逐渐升到室温继续反应,反应生成褐色粘稠状固体,直至机械搅拌搅不动为止,依据三氟甲磺酸的加入量不同,控制反应时间为3-10h,反应时间随着三氟甲磺酸的加入量增加而缩短;将反应物倒入沉淀剂A中,过滤、洗涤、干燥得到聚氧芴吲哚型材料;
所述的氧芴:靛红:三氟甲磺酸:三氟乙酸的摩尔比为1:1.1:4:0.67;
所述的氧芴:靛红在溶剂A中的w/v为0.2288~0.2540;
所述的三氟乙酸:溶剂A的体积比为0.1031:1;
所述的溶剂A为二氯甲烷或三氯甲烷;
所述的沉淀剂A为冰水或5wt%-10wt%的氢氧化钠水溶液;
(2)离子液体的合成:将含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂溶解于溶剂B中,在20~60℃反应48h,将析出的固体产物用溶剂B反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;
所述的含有脂肪链的二溴单体结构如下:其中n=1~10的正整数;
所述的含有脂肪链的二溴单体:离子化试剂的摩尔比2~3:1;
所述的含有脂肪链的二溴单体及离子化试剂的总质量在溶剂B中的w/v分别为10~30%;
所述的溶剂B为乙酸乙酯或乙腈;
所述的离子化试剂为N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N-甲基吗啡啉中的一种;
(3)聚氧芴吲哚型阴离子交换膜的制备:在80℃温度条件下,将聚氧芴吲哚型材料溶解在DMSO中,然后加入碳酸钾,再加入离子液体,在80℃温度条件下反应36-48h,将反应溶液倒入沉淀剂B中,过滤、洗涤、干燥;再将产物溶于溶剂C中,配成铸膜液后浇铸成膜;将膜浸泡于3mol/L氯化钠溶液中24~48h,在去离子水中浸泡至中性,烘干,即得到聚氧芴吲哚型功能化阴离子交换膜;
所述的聚氧芴吲哚型材料中的重复单元:K2CO3:离子液体的摩尔比为1:0.8~2:0.8~2;
所述的聚氧芴吲哚型材料在溶剂C中的w/v为3~10%;
所述溶剂C为N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜的一种;
所述的沉淀剂B为丙酮或乙酸乙酯;
所述的铸膜液w/v为3~10%;
所述的聚氧芴吲哚型材料与DMSO的w/v为2~10%;
上述的w/v的单位均为g/ml。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的干燥为真空干燥,温度为40~100℃,时间为6小时以上。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的真空干燥温度为30~60℃,时间为12小时以上。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,干燥为真空干燥,温度为40~80℃,时间为8小时以上。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。
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