[发明专利]一种合成不对称取代反应中间体的方法

权利要求书

1.一种合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，由具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子与含醛的芳基硼酸/硼酸酯进行可控不对称取代的一锅合成，反应通式如下：

其中，n为3及3以上的整数，○为具有n重旋转轴对称的共轭分子；Ar为含醛的芳基硼酸/硼酸酯中的芳香基团；产物为含醛芳基单取代、双取代、…、n取代的共轭分子。

2.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有n重旋转轴对称的共轭分子的结构如下：

其中，Ar₁-Ar₄分别为共轭芳基，溴代位点在共轭芳基的含氢位点上。

3.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述芳香基团包括噻吩、噻唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、噻嗪、苯基、咔唑。

4.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：在常规铃木反应条件下，将含醛的芳基硼酸/硼酸酯与具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子通过一锅反应获得不对称取代反应中间体。

5.根据权利要求1所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有多重旋转轴对称的溴取代共轭分子为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子，所述含醛的芳基硼酸/硼酸酯为5-醛基-2-噻吩硼酸。

6.根据权利要求5所述的合成不对称取代的方法，其特征在于，合成路线如下：

7.根据权利要求5所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子、5-醛基-2-噻吩硼酸、碳酸钾及溶剂加入反应容器中，连接冷凝管，在惰性气氛下加入钯催化剂；而后将反应容器置于油浴锅中加热进行反应，得到三种中间体：醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代及醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。

8.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子和5-醛基-2-噻吩硼酸的摩尔比为1:2-8；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述钯催化剂的用量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子摩尔量的3％；所述反应的温度为80-110℃，时间为12-24h。

9.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3：1:1，所述反应的温度为85℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的3-3.3倍当量时，可得到醛基噻吩基团单取代、醛基噻吩基团双取代、醛基噻吩基团三取代的星型吖嗪分子。

10.根据权利要求7所述的合成不对称取代反应中间体的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3：1:1，所述反应的温度为80-85℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的2-2.5倍当量时，单醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；

所述溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，所述甲苯、乙醇和水的体积比为3:1:1，所述反应的温度为85-100℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的4-6倍当量时，双醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高；

所述溶剂为甲苯，所述反应的温度为110℃，所述5-醛基-2-噻吩硼酸投料量为具有三重旋转轴对称的星型吖嗪分子的7-8倍当量时，三醛基噻吩基团取代的星型吖嗪分子产率最高。