[发明专利]一种高纯度乙酸苏合香酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种高纯度乙酸苏合香酯的合成方法，涉及有机合成技术领域，本发明先由苯乙酮经加氢反应合成苏合香醇，苏合香醇再与乙酸酐经酯化反应合成乙酸苏合香酯；本发明提供的合成方法通过加入吗啉来抑制加氢催化剂活性，提高加氢选择性，使中间体苏合香醇的收率达到95％以上，省去了中间体苏合香醇的纯化操作而直接进行酯化反应，提高产品乙酸苏合香酯的收率。

技术领域：

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种高纯度乙酸苏合香酯的合成方法。

背景技术：

乙酸苏合香酯，又名栀子醇Ⅱ，学名乙酸甲基苯基甲醇酯，透明无色至淡黄色粘性液体，分子式为C₁₀H₁₂O₂，相对分子质量为164.20，沸点为214℃，属于羧酸酯类合成香料。酯类香料在食品香精中应用最为广泛，可用于配制苹果、凤梨、杏子、桃子、菠萝、梅子等食用香精，使得众多糕点、饮料等食品香气更加丰富。乙酸苏合香酯具有较强的扩散性，可用于配制风信子、紫丁香、茉莉、铃兰、玉兰等日化香精，也可配制桅子、晚香玉香型的日用香精。

目前乙酸苏合香酯的的合成路线主要有：

(1)乙基苯经过氯气氯代生成α-氯代苯，再与乙酸钠反应合成乙酸苏合香酯。其反应路线如下：

该方法的缺点是在卤化阶段及取代阶段都将产生大量氯化氢气体，具有较大安全隐患，且反应不易控制，可能生成多种卤代混合物。

(2)乙基苯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在苄位发生取代反应生成α-溴代乙苯，再与醋酸银和醋酸反应生成乙酸苏合香酯。其反应路线如下：

该方法仅适合小批量制备，原子经济性较差，不适合大批量生产。

(3)苯乙烯与氯化氢发生加成反应生成α-氯乙苯，再与醋酸钠反应生成乙酸苏合香酯。其反应路线如下：

该方法同样使用到氯化氢气体，为大规模生产带来不便，并且在强酸条件下，苯乙烯易聚合。

综上所述，现有技术中乙酸苏合香酯的合成工艺原料毒性大，反应过程存在较大的安全隐患，且产率较低。因此，仍旧急需发展一种新型、安全、高效的乙酸苏合香酯合成路线，可以简洁、高效、条件温和地合成乙酸苏合香酯。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种乙酸苏合香酯的合成方法，以苯乙酮和乙酸酐为反应原料，经两步反应合成得到乙酸苏合香酯，无需纯化中间体，乙酸苏合香酯的收率达到89％以上，GC纯度达到99％以上。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种高纯度乙酸苏合香酯的合成方法，先由苯乙酮经加氢反应合成苏合香醇，苏合香醇再与乙酸酐经酯化反应合成乙酸苏合香酯。

其反应路线如下：

本发明的有益效果是：

(1)本发明提供的合成方法采用苯乙酮和乙酸酐作为反应原料，原料价廉易得，合成路线简短，操作简便，无副产氯化氢气体生成，产品乙酸苏合香酯的收率高且纯度好，易于放大，具有较好的应用前景。

(2)本发明提供的合成方法采用有机酸作为酯化反应催化剂，有机酸不但在苏合香醇中溶解度好，无析出风险；而且用量少，催化效率高；同时有机酸还可以回收套用，降低成本和环境污染性。

(3)本发明提供的合成方法通过加入吗啉来抑制加氢催化剂活性，提高加氢选择性，使中间体苏合香醇的收率达到95％以上，省去了中间体苏合香醇的纯化操作而直接进行酯化反应，提高产品乙酸苏合香酯的收率。