[发明专利]一种焦化废水浓盐水零排放处理方法

说明书

本发明涉及废水处理技术领域，公开了一种焦化废水浓盐水零排放处理方法。包括以下步骤：1）将焦化废水进行超滤处理；2）将超滤处理后的产水导入一级除COD纳滤膜系统，收集一级纳滤浓水和产水；将一级纳滤产水导入二级除COD纳滤膜系统，收集二级纳滤浓水和产水；所述二级纳滤产水经过分盐纳滤膜处理后分别回收硫酸钠和氯化钠；3）将一级纳滤浓水和二级纳滤浓水导入浓缩COD纳滤膜系统，收集浓缩COD纳滤浓水和产水；4）浓缩COD纳滤浓水进行蒸发结晶或喷雾干燥或进行生化处理，浓缩COD纳滤产水经过分盐纳滤膜处理后分别回收硫酸钠和氯化钠。本发明工艺回收的硫酸钠具有较高的白度和品质。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种焦化废水浓盐水零排放处理方法。

背景技术

焦化废水是煤在高温干馏过程中，或者煤气在净化、精制过程中产生的。焦化废水中的有机物以酚类化合物居多，约占有机物的一半，剩余的有机物中还含有多环芳香族化合物和含氮、氧、碳的杂环化合物等，另外还含有无机盐、钙镁硬度、氟、硅等。焦化浓盐水是指焦化废水经膜处理后的浓水，其中的有机物、总盐分、硬度等均被高度浓缩，污染物十分复杂。焦化浓盐水主要具有以下特征：1.COD基本上300～1000 mg/L；2.含盐量较高，主要为硫酸盐、氯化物等，浓度可达20000 mg/L以上；3.总硬度以碳酸钙计可达200 mg/L以上；4.含氟化物浓度高，通常可达100 mg/L以上；5.硅含量较高，通常为50～200 mg/L。

目前焦化废水浓盐水处理方式主要有几种：高炉水冲渣、熄焦、零排放。高炉水渣消纳的焦化废水浓盐水只占焦化废水浓盐水量的十分之一。随着环保要求提高，焦化行业要逐步淘汰湿法熄焦，升级改造干法熄焦。零排放工艺，能够从根本上解决焦化浓盐水出路的问题。现有零排放组合工艺包括：单级或多级高效沉淀池、多介质、臭氧或芬顿或活性炭或组合、中空超滤、离子交换、纳滤单元、浓水纳滤单元、反渗透单元、浓水反渗透单元、蒸发结晶、冷冻结晶等。

然而目前焦化废水浓盐水零排放组合工艺存在以下的问题：现有臭氧、芬顿、活性炭等技术，存在COD去除率低，通常去除率在20～30%：①造成后续超滤、纳滤和反渗透单元膜元件：易受到有机物和微生物污染，产水率低、清洗频率高；②造成纳滤浓水侧，硫酸钠冷冻结晶系统：母液排放量大、硫酸钠结晶盐白度低，TOC含量无法满足工业盐的标准，结晶盐成固废或危废；③现有技术投资和运行费用高，同时会产生铁泥、废弃活性炭等二次污染。

中国专利公开号CN114656072公开了一种含有有机物高含盐工业废水中有机物与盐的分离方法，包括先将工业废水先使用脱色纳滤膜分离盐和有机物，然后使用电渗析进一步分离盐和有机物的步骤。该技术方案中先使用二级脱色纳滤膜分离有机物与盐，然后使用电渗析进一步分离盐和有机物，虽然盐与有机物得到分离，但是通过分离后电渗析含有有机物的浓水水量较大，浓缩倍数低，对有机物溶液进行干燥处理就需要更高的成本，而且造成一定量的水资源浪费。

因此，在现有焦化废水浓盐水零排放处理工艺中，如何减轻有机污染物和微生物对后续膜系统的影响，提高硫酸钠结晶盐的白度和品质和降低零排放处理成本，是目前亟待改进解决的问题。

发明内容

本发明为实现以下发明目的：

发明目的一：

减轻有机污染物和微生物对后续膜系统的影响，提高硫酸钠结晶盐的白度和品质；

发明目的二：

减少含有机物浓水的水处理量，降低有机物浓水处理成本，提高水回收率。

本发明为克服以上现有技术问题，公开了一种焦化废水浓盐水零排放处理方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：

一种焦化废水浓盐水零排放处理方法，包括以下步骤：

1）将焦化废水进行超滤处理；