[发明专利]一种芳香族二元仲胺的制备方法

说明书

本发明提供了一种芳香族二元仲胺的制备方法。该制备方法包括：以芳香族二元伯胺和醛或酮为原料，加入酸性离子交换树脂，在氢气氛围下，通过金属催化剂进行还原胺化，得到芳香族二元仲胺。本发明的制备方法工艺流程简单，生产成本低。

技术领域

本发明涉及一种芳香族二胺的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

扩链剂对聚氨酯的合成非常重要，直接影响产品的力学性能和工艺性能。扩链剂品种比较多，按反应性基团分，常见的有两大类：含2个氨基(伯氨基或仲胺基)的二胺类扩链剂，含2个羟基(伯羟基或仲羟基)的二醇类扩链剂。同时含1个氨基和1个羟基的两官能度醇胺类化合物虽然也可以用作聚氨酯的扩链剂，但其应用比较少。

仲胺基是由伯氨基上的一个氢原子被取代，它的反应活性比伯氨基低，因此仲胺类扩链剂具有较长的适用期的特点，可以用于室温固化配方。

仲胺的合成方法主要是以下两种合成方法：(1)伯胺直接烷基化，是最常用最直接合成仲胺的经典方法。通常用卤代烃或其替代物硫酸酯、磺酸酯与过量的伯胺反应。缺点是化学选择性差，不可避免地发生过烷基化反应。(2)还原胺化也是伯胺制备仲胺的重要方法之一。通常采用的方法是伯胺与醛先形成亚胺或亚胺离子中间体，再原位还原成仲胺。

中国专利CN113912514A介绍了一种芳香族二元仲胺扩链剂的制备方法，以酸和Lewis酸作为复合催化剂，以水为反应介质，由芳香族二元伯胺和丙烯腈通过Michael加成反应合成芳香族二元仲胺。中国专利CN103261145介绍了由多元胺与醛类化合物反应得到醛亚胺，再进行加氢反应合成仲胺基的脂肪族多元胺的方法。该方法采用二步法，需要蒸馏出亚胺，流程复杂。中国专利CN114315607A介绍了一种以二元伯胺和酮为原料，在α-羟基羧酸和催化剂进行反应。该方法需要对α-羟基羧酸进行后处理，过程复杂。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种芳香族二元仲胺的制备方法，该制备方法的工艺流程简单，降低生产成本。

为实现上述目的，本发明提供了一种芳香族二胺的制备方法，该制备方法以芳香族二元伯胺和醛(或酮)为原料，加入酸性离子交换树脂，在氢气氛围下，通过金属催化剂进行还原胺化，得到芳香族二元仲胺。

在本发明的一具体实施方式中，采用的芳香族二元伯胺选自一种物质中的至少一种：

对苯二胺或间苯二胺以及对苯二胺或间苯二胺的苯环被碳原子数为1-4的直链或带支链的烷基取代的二胺。

在本发明的一具体实施方式中，采用的芳香族二元伯胺选自一种物质中的至少一种：

4,4’-亚甲基双苯胺及4,4’-亚甲基双苯胺的苯环被碳原子数为1-4的直链或带支链的烷基取代的二胺。

在本发明更进一步的具体实施方式中，采用的芳香族二元伯胺选自如下结构式所示的物质的至少一种：

其中R为H或者碳原子数为1-4的直链或带支链的烷基，R可以相同也可以不相同。

在本发明的进一步具体实施方式中，采用的芳香族二元伯胺选自3,5-二乙基甲苯二胺、4,4’-亚甲基双(2，6-二乙基)苯胺、4,4’-亚甲基双苯胺、4,4’-亚甲基双(2-乙基苯胺)、对苯二胺、间苯二胺、4,4’-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺)中的至少一种。

在本发明的一具体实施方式中，采用的醛为碳原子数为2-12直链或带支链的烃基醛中的一种或几种的组合。

在本发明的一具体实施方式中，采用的酮为碳原子数为2-12直链或带支链的烃基酮中的一种或几种的组合。