[发明专利]铂/金修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯、电化学免疫传感器及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种铂/金修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：将石墨粉与硝酸钠加入硫酸中，搅拌1-2h，加入高锰酸钾，搅拌1-2h，加入水，继续搅拌1-2h，加热回流反应1-3h，加入过氧化氢终止反应，洗涤，冻干，研磨，获得氧化石墨烯；

步骤二：将步骤一得到的氧化石墨烯、L-半胱氨酸和硼酸混合，加入去离子水，超声，pH调至8-9，转移至反应釜中，水热反应，冷却，洗涤，冻干，得到硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯粉末(BSN-rGO)；

步骤三：将步骤二得到的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯粉末(BSN-rGO)分散在水中，超声1-2h形成悬浮液，向所述悬浮液中添加氯金酸(HAuCl₄)溶液和柠檬酸钠溶液，15-35℃下搅拌0.5-1h，转移到圆底烧瓶，微波反应，冷却，洗涤，干燥，得到金修饰的硼/硫/氮掺杂的还原氧化石墨烯(Au-BSN-rGO)；

步骤四：将步骤三得到的金修饰的硼/硫/氮掺杂的还原氧化石墨烯(Au-BSN-rGO)均匀分散在水中，得到分散液，向上述分散液中加入H₂[PtCl₆]溶液，再加入硼氢化钠，15-35℃下搅拌，反应，洗涤，干燥，得到铂/金修饰的硼/硫/氮掺杂的还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)。

2.根据权利要求1所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯粉末(BSN-rGO)与氯金酸(HAuCl₄)溶液中的氯金酸(HAuCl₄)的质量比为1:(0.2-1)；氯金酸(HAuCl₄)溶液的浓度为0.5-1.5％(w/w)，柠檬酸钠溶液的浓度为0.5-1.5％(w/w)，所述氯金酸(HAuCl₄)溶液与柠檬酸钠溶液的体积比为1:(1-4)。

3.根据权利要求1所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，所述微波反应的反应时间控制为10-60min，反应温度控制为70-110℃，反应功率控制为600-900W。

4.根据权利要求1所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，Au-BSN-rGO与H₂[PtCl₆]溶液中的H₂[PtCl₆]的质量比为1：(2-10)。

5.根据权利要求1所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，H₂[PtCl₆]溶液中的H₂[PtCl₆]与硼氢化钠质量比为1：(0.2-1)。

6.一种权利要求1-5任一项所述的制备方法得到的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)。

7.一种电化学免疫传感器的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将包含权利要求6所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的悬浮液滴涂于GCE表面，并烘干后依次结合抗体、封闭剂和抗原，获得所述电化学免疫传感器。

8.根据权利要求7所述的电化学免疫传感器的制备方法，其特征在于，包含权利要求6所述的铂/金纳米粒修饰的硼/硫/氮掺杂还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)的悬浮液由铂/金修饰的硼/硫/氮掺杂的还原氧化石墨烯(Pt/Au-BSN-rGO)加入EDC和NHS溶液，搅拌1-5h得到。