[发明专利]一种SSZ-74分子筛的制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种SSZ‑74分子筛的制备方法和用途。所述制备方法，包括如下步骤：1)硅源、铝源、模板剂、碱和水混合，得到凝胶混合物；2)在密封反应釜中将所述凝胶混合物晶化，得到所述SSZ‑74分子筛。本发明的制备方法得到的SSZ‑74分子筛具有更大的硅铝比可调范围，同时具有纳米片状或纳米颗粒状的形貌，具有更广阔的应用空间。

技术领域

本发明属于分子筛技术领域，特别是涉及一种SSZ-74分子筛的制备方法和用途。

背景技术

2008年，雪佛龙公司发明了具有有序硅羟基及十元环孔道的硅铝分子筛(简称SSZ-74分子筛，结构代码为-SVR)。-SVR分子筛是由AlO₄和SiO₄四面体构成的晶体网络结构，晶体内的孔道因Al³⁺取代Si⁴⁺而产生酸性。在硅铝分子筛中，-SVR结构分子筛因其具有良好的热稳定性及水热稳定性、适中的酸性、较高的比表面积、高度有序的微孔孔道以及孔道内部存在的有序硅羟基，而成为现代石油加工工业以及气体吸附、分离工业中一类具有广阔应用前景的多孔材料。

然而，对-SVR结构分子筛的合成制备方法的报道却非常稀少，雪佛龙公司在发明高硅-SVR分子筛使用的模板剂为六亚甲基-1,6-双(甲基吡咯烷基氢氧化铵)(Baerlocher,C.,Xie,D.,McCusker,L.et al.Nature Mater 7,631–635(2008).)，后续又有研究报道表明使用不对称的六亚甲基-1-甲基-1-[6-三甲基铵]吡咯烷基氢氧化铵作为模板剂也可以导向合成出纯硅-SVR型沸石。尽管如此，适用于-SVR结构分子筛合成的模板剂不仅价格昂贵，此外，采用六亚甲基-1,6-双(甲基吡咯烷基氢氧化铵)和六亚甲基-1-甲基-1-[6-三甲基铵]吡咯烷基氢氧化铵作为模板制备SSZ-74分子筛时需要在氟体系中进行，但氟体系存在安全隐患，而且目前存在的方法仅能制备高硅或纯硅的-SVR沸石，但是硅铝比最低仅能到达40。

因此，降低制备成本，简化合成步骤，开发出能够简单制备硅铝比范围更大的-SVR分子筛的新方法具有重要的现实意义。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种SSZ-74分子筛的制备方法和用途，以期解决现有技术中SSZ-74分子筛制备中需要氟体系且硅铝比范围小的问题。

为实现上述目的，本发明具体采用如下技术方案。

本发明的第一方面保护一种SSZ-74分子筛的制备方法，包括如下步骤：

1)硅源、铝源、模板剂、碱和水混合，得到凝胶混合物；

2)在密封反应釜中将所述凝胶混合物晶化，得到所述SSZ-74分子筛。

在某些实施方式中，所述模板剂选自六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基溴化铵)和六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基氢氧化铵)中一种或两种。

在某些具体的实施方式中，所述模板剂可以是六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基溴化铵)，也可以是六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基溴化铵)和六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基氢氧化铵)的混合物。

在某些更具体的实施方式中，所述模板剂为六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基溴化铵)和六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基氢氧化铵)的混合物。

优选地，所述六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基溴化铵)和六亚甲基-1,6-双(二甲基乙基氢氧化铵)的摩尔比为(0.01～1)：0.1。更优选地，摩尔比可以为(0.01～0.2)：0.1，也可以为(0.1～0.6)：0.1，也可以(0.4～1)：0.1。在某些优选的实施方式中，也可以为0.3:0.1、0.4:0.1、0.5:0.1、0.2:0.1、0.1:0.1。

在某些实施方式中，模板剂和水混合形成模板剂的水溶液，与铝源、模板剂和碱混合。