[发明专利]黑钌镀液及其在复古黄金或铂金等饰品制备中的应用

说明书

本发明涉及饰品制备工艺领域，具体而言，涉及黑钌镀液及其在复古黄金或铂金等饰品制备中的应用。该黑钌镀液含有：a)以[Ru(bpy)₂]_a[Ru(en)₃]_b[Ru₂N(H₂O)₂X₃]_c形式所存在的钌配合物；其中X为卤素阴离子，且以Ru计的浓度为0.02M～0.1M；b)浓度为0.001M～1M的卤素阴离子的盐；c)作为增黑剂存在的含硫化合物；以及d)牺牲氧化剂；其中，所述黑钌镀液的pH≤3。

技术领域

本发明涉及饰品制备工艺领域，具体而言，涉及黑钌镀液及其在复古黄金或铂金等饰品制备中的应用。

背景技术

现有技术普遍认为，黄金、西铂金一般不易做旧，且做旧相似程度底，主要原因在于黄金、西铂金化学性质比较稳定，不易氧化，而且传统的硫化做旧对环境也不够友好。此外，黄金、西铂金自然氧化一般呈红褐色斑点，不会呈现均匀稳定的黑色线条，其美感不足，无法标准化生产。

钌作为浅灰色的铂族贵金属，因其优良的耐腐蚀性和耐磨性，经常应用于功能性与装饰性电镀。“黑钌”俗称“黑金”是由于镀液中添加了增黑剂的作用，故钌电镀膜能够发出黑色，但传统黑钌电镀由于增黑剂不稳定也有颜色不够深，镀层均匀性、机械性能不良的问题。并且传统黑钌电镀并无针对复古做旧效果方面的研究。

公开日为2006年02月08日，公开号为CN1729884A的中国专利申请公开了金属材料表面做分色电镀后呈现出不同颜色效果的工艺方法，但该方法自动化程度不高，且并无电黑钌后打磨、抛光做旧方面的叙述。

公开日为2008年03月05日，公开号为CN101675185A的中国专利申请公开了一种膦酸衍生物黑钌镀液配方，该配方偏常规，镀色效果不理想。

综合而言，现有的做旧技术，例如银做旧，普遍采用硫磺煮的方式，对环境不友好，且颜色偏灰，膜层色泽不正，没有厚重感，像半成品，做旧工艺较差。除此之外，现有做旧技术并无对24K黄金，铂金、18K金方面的研究。这类黄金、西铂金的产品自然氧化一般呈红褐色斑点，不会呈现均匀稳定的黑色线条，其美感不足，无法标准化生产。而现有的黑钌镀液由于增黑剂不稳定也有颜色不够深，镀层均匀性、机械性能不良的问题。并且传统黑钌电镀并无针对复古做旧效果方面的研究。

发明内容

本发明涉及一种黑钌镀液，其含有：a)以[Ru(bpy)₂]_a[Ru(en)₃]_b[Ru₂N(H₂O)₂X₃]_c形式所存在的钌配合物；其中X为卤素阴离子，且以Ru计的浓度为0.02M～0.1M；b)浓度为0.001M～1M的卤素阴离子的盐；c)作为增黑剂存在的含硫化合物；以及d)牺牲氧化剂；

其中，所述黑钌镀液的pH≤3。

本法还提供了如上所述的黑钌镀液的制备方法，包括：

i)使钌化合物，以及相对于所述钌化合物过量的配位剂、辅助配位剂和氨基磺酸类物质在酸性条件下加热形成钌配合物；

其中，所述配位剂包括乙二胺和/或其盐，以及吡啶衍生物盐；所述辅助配位剂为柠檬酸铵、亚硝酸盐、亚硫酸盐中的一种或多种；

ii)保持酸性和加热的条件，向i)中加入卤素阴离子的盐、增黑剂以及牺牲氧化剂。

本发明还提供了复古贵金属(特别是复古黄金和复古铂金)的制备方法，包括采用如上所述黑钌镀液进行做旧处理的步骤。

本发明另提供了复古贵金属(特别是复古黄金和复古铂金)以及含有其的饰品。