[发明专利]一种铑催化下间三联芳基亚砜亚胺类化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种以芳基三烷氧基硅试剂为芳基源在铑催化下邻位C‑H双芳基化反应合成间三联芳基亚砜亚胺类化合物的方法。本发明提供的合成间三联芳基亚砜亚胺类化合物的方法反应条件温和且具有良好的底物普适性好和官能团耐受性。该间三联芳基亚砜亚胺类化合物同时含有间三联芳基和亚砜亚胺两种重要的核心有用骨架，对于活性药物分子和功能材料的研发具有重要价值。

技术领域

本说明书一个或多个实施例涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种铑催化下间三联芳基亚砜亚胺类化合物的制备方法。

背景技术

芳基亚砜亚胺类化合物作为含有硫、氧、氮三种杂原子的特殊结构，广泛存在于各种生物活性分子、药物和农用化学品中，是一类非常重要的有机骨架。因此，以芳基亚砜亚胺为底物进行官能团化反应来合成各种类型的芳基亚砜亚胺衍生物近年来受到了有机合成科研人员的广泛关注。同时，芳基硅试剂具有环境友好、易操作和官能团耐受性好等优点。目前未有文献报道以芳基硅试剂为芳基源在铑催化下通过芳基亚砜亚胺类化合物邻位C-H双芳基化反应的方法。

综上所述，本申请现提出一种铑催化下间三联芳基亚砜亚胺类化合物的制备方法来解决上述出现的问题。

发明内容

本发明旨在解决背景技术中提出的问题，本说明书一个或多个实施例的目的在于提出一种铑催化下间三联芳基亚砜亚胺类化合物的制备方法，反应条件温和，具有良好的底物普适性好和官能团耐受性。

基于上述目的，本说明书一个或多个实施例提供了一种铑催化下间三联芳基亚砜亚胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：

将芳基亚砜亚胺、芳基三烷氧基硅试剂、铑催化剂、氟源、氧化剂、酸添加剂和溶剂混合；

在加热条件下进行邻位C-H双芳基化反应，经TLC检测反应完成后进行萃取和浓缩；

通过柱层析分离，从而得到联芳基亚砜亚胺类化合物；

所述芳基亚砜亚胺具有式I所示结构：

所述芳基三烷氧基硅试剂具有式II所示结构：

优选的，所述芳基亚砜亚胺、芳基三烷氧基硅试剂、铑催化剂、氟源、氧化剂、酸添加剂的摩尔比为1.0:2.0-5.0：0.01-0.10：2.0-5.0：0-3.0：0-2.0。

优选的，所述催化反应在油浴加热的条件下进行，所述油浴的温度为40-100℃，所述催化反应的时间为10-30h。

优选的，所述铑催化剂为RhCl₃或[Cp*RhCl₂]₂。

优选的，所述含氟添加剂为TBAF(四丁基氟化铵)、氟化铜、氟化银、氟化钾、氟化钠等。

优选的，所述氧化剂为醋酸铜、氯化铜、氟化铜、氧化银、氟化银、二氟化银或碳酸银等。

优选的，所述质子酸添加剂为醋酸(HOAc)、特戊酸(PivOH)、金刚烷甲酸(ADA)或苯甲酸的一种或几种混合。

优选的，所述溶剂为甲苯、氯苯、DMF(N，N-二甲基甲酰胺)、DMA(二甲基乙酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)、异丙醇、二氯乙烷、1,4-二氧六环、异丙醇或叔戊醇的一种或几种混合；所述溶剂的体积与所述反应底物芳基亚砜亚胺的物质的量之比为1L：0.1～0.3mol。

优选的，所述该方法的目标化合物合成反应式为：

所述产物包括：

下面根据本发明的实施例及附图来详细描述本发明的有益效果。