[发明专利]一种苯二酚的制备方法

说明书

本发明公开了一种苯二酚的制备方法。所述方法以异丙苯共氧化法环氧丙烷工艺副产组分α,α‑二甲基苄醇为原料，经羟基化、氧化、裂解步骤来制备苯二酚（含对苯二酚、邻苯二酚和间苯二酚），该方法路线简单，工艺条件温和，能够同时获得邻、间、对三种结构的苯二酚，实现了副产组分的高附加值利用，工业应用前景优良。

技术领域

本发明属于化工原料制备的技术领域，具体涉及一种苯二酚的制备方法。

背景技术

苯二酚是重要的化工原料，下游产品涉及食品、化妆品、农药、医药、染料、高分子材料等众多领域，可用于生产香精香料、食品抗氧化剂、高分子单体阻聚剂、杀虫剂、杀菌剂、化学原料药、染料等。目前苯二酚的工业化生产工艺主要有如下2种：

(1)苯酚羟化法合成苯二酚

苯环上的羟基为邻、对位定位基，反应产物为邻苯二酚和对苯二酚，根据催化剂及反应条件的不同，邻/对比在一定范围内发生改变，该反应路线基本不生成间苯二酚。

(2)二异丙苯氧化法合成苯二酚

由于取代基空间位阻的原因，邻二异丙苯基本不能被氧化，故二异丙苯过氧化法只适用于制备对苯二酚与间苯二酚。

α,α-二甲基苄醇结构式为在苯酚-丙酮工艺中，异丙苯空气氧化生成过氧化氢异丙苯，同时副产α,α-二甲基苄醇；异丙苯共氧化法环氧丙烷工艺(POCHP)中，过氧化氢异丙苯氧化液与丙烯在催化剂的作用下，反应生成环氧丙烷同时等摩尔副产α,α-二甲基苄醇，目前行业内的通用做法是将副产组分α,α-二甲基苄醇进行脱水反应生成α-甲基苯乙烯(AMS)，再加氢生成异丙苯或者直接氢解做异丙苯，作为氧化反应原料回用，该过程原子利用率低，回收利用附加值低。

专利CN101239890A以苯酚、双氧水为原料，在过渡金属催化剂作用下制备苯二酚，产物中只有邻苯二酚和对苯二酚；专利CN112125786A用TS-1做催化剂进行苯酚羟基化反应，同样产物中只有邻苯二酚和对苯二酚。另外，专利CN108929189A、CN104230640A、CN114436756A均以α,α-二甲基苄醇为原料，经氢解或脱水加氢，制备异丙苯，原子经济性差，附加值低。

专利WO1999043637A以间二异丙苯为原料，经空气氧化、萃取分离、裂解步骤制备间苯二酚，空气氧化反应温度高，过氧化物浓度高，有较大的反应安全风险。专利US4847437A以间二异丙苯为原料，经空气氧化、萃取分离、双氧水氧化、裂解步骤制备间苯二酚，双氧水氧化步骤可以提高间苯二酚收率，但同样存在较大的反应安全风险。这两篇专利公开的方法通常仅用来生产间苯二酚。

综上所述，目前没有较好的方法能够同时制备邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚，同时POCHP副产大量的α,α-二甲基苄醇没有得到较好的高附加值利用。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种以α,α-二甲基苄醇为原料制备苯二酚的方法，该方法路线简单，工艺条件温和，能够同时获得邻、间、对三种结构的苯二酚，实现了副产组分的高附加值利用，工业应用前景优良。

为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种苯二酚的制备方法，包括以下步骤：

a)α,α-二甲基苄醇和H₂O₂发生羟基化反应生成

b)和H₂O₂发生氧化反应，生成

c)发生裂解反应，生成苯二酚

作为一个优选的方案，本发明所述步骤a)中，所述羟基化反应在钛硅分子筛催化剂的存在下进行。