[发明专利]一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的杀菌防污树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的防污杀菌树脂及其制备方法，用于海洋防污杀菌材料领域。将2，4，6‑三甲酰基均苯三酚还原成2，4，6‑三羟甲基均苯三酚，再与固体光气、丙烯酰氯、异噻唑啉酮类化合物反应，制得接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体，单体与丙烯酸酯共聚，制得接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯防污杀菌树脂。本发明的树脂具有优异的抑藻、杀菌、自抛光性能，通过酯键的缓慢水解，控制活性物质的释放，达到长期防污杀菌目的，有效延长海洋建筑、船舶、海洋设施的寿命。

技术领域

本发明属于海洋防污防腐杀菌涂料领域，尤其涉及一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的防污杀菌树脂及其制备方法。

背景技术

自全球禁止使用有机锡防污涂料以来，现有防污涂料应用效果较差，急需开发新型高效环保的防污涂料。

异噻唑啉酮类化合物是一种广谱、高效、低毒的新型工业杀菌防腐剂，具有突出的抑制细菌、霉毒、真菌和藻类等微生物的繁殖的作用，是较理想的防污杀菌防腐剂。CN111574658公开了一种接枝苯并异噻唑啉酮甲酸酯单体的丙烯酸酯类防污树脂，具有良好的防污性能和自抛光性能，且对海洋环境友好，但该树脂不具备抑菌功能。CN104761667公开了一种改性苯并异噻唑啉酮接枝的丙烯酸锌树脂，具有较好的抑菌、抑制海洋生物的附着和生长、水解抛光的功能，能延缓防污剂的释放。但是，目前可使用的性能较好的海洋防污杀菌树脂种类仍然较少。同时接枝抑菌、抑藻的酚基、异噻唑啉酮基活性成分制备的丙烯酸酯树脂并用于海洋防污杀菌未见报道。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的防污杀菌树脂及其制备方法，可以获得同时含有抑菌、抑藻的酚基、异噻唑啉酮基活性成分的丙烯酸酯树脂，该树脂不仅具有杀菌作用，还能够抑制海洋生物的附着和生长，具有水解抛光功能。所述树脂能延缓防污剂的释放，有效延长海洋固体建筑、设施和船舶涂层的防污寿命。所述树脂环境友好，绿色高效、经济。

本发明还提供了一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的制备方法。

本发明再提供了一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的杀菌防污树脂，用于海洋防污杀菌涂料，其对海洋藻类、菌类、藤壶和贻贝等大型污损生物表现出了非常好的抑制能力，具有高效、环保、经济的特点。

本发明采用如下技术方案：

所述一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的杀菌防污树脂，其结构如下所示：

其中，R₁独立选自H，CH₃；R₂独立选自，；R₃独立选自CH₃, C₄H₉。

所述的一种接枝丙烯酸酯的酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体，其结构如下所示：

其中，R₁独立选自H，CH₃；R₂独立选自，；

所述一种接枝酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的杀菌防污树脂的制备方法，包括以下步骤：

酚异噻唑啉酮丙烯酸酯单体的制备：

N₂氛围下，将2，4，6-三甲酰基均苯三酚溶于甲醇中，加入3倍摩尔量的NaBH₄，室温反应3h，加入适量水，减压蒸出甲醇，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，硅胶柱层析纯化，制得2，4，6-三羟甲基均苯三酚，收率91.2%。