[发明专利]一种二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：将铁的氧化物或氢氧化物先进行热处理，用于制备二氧化碳加氢催化剂，包括如下步骤：

(1)将铁的氧化物或氢氧化物进行热处理，然后粉碎为颗粒直径1-150μm的铁氧化物粉。

(2)采用上述铁氧化物粉通过下述两种方法制备二氧化碳加氢催化剂：

①以质量百分含量计，将热处理后的铁氧化物粉15％-45％、氧化锰粉0％-30％、氧化铝25％-85％机械混合并搅拌均匀。称取上述混合物质量百分数10％-25％的碱金属的碱性盐或氢氧化物，配制成水溶液滴加到上述混合物中并搅拌均匀，水的加入量保证混合物可完全均匀润湿。之后将混合物冷冻干燥10-24h，研磨、压片成型并破碎、筛分，得到铁基二氧化碳加氢催化剂。

②以质量百分含量计，将热处理后的铁氧化物粉15％-45％、氧化锰粉0％-30％制成均匀混合物A，将氧化铝25％-85％添加或不添加田菁粉制成均匀混合物B，田菁粉加入比例为铁氧化物粉、氧化锰粉、氧化铝质量和的2-5％。在混合物B中加入质量浓度3-5％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例为氧化铝质量的70-120％，充分混搅均匀后，再加入混合物A充分混搅为具有粘性的面团，挤成直径1.0-2.0mm的圆柱型条状，自然晾干后，120℃干燥3h，350-550℃焙烧2-8h，取出后制成2-3mm长的成型颗粒。称取成型颗粒质量百分数10％-25％的碱金属的碱性盐或氢氧化物，配制成水溶液滴加到上述成型颗粒，水的加入量保证成型颗粒可完全均匀润湿。之后冷冻干燥10-24h；或者自然晾干后，120℃干燥3h；或者再经350-550℃焙烧2-8h，得到二氧化碳加氢催化剂。

2.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：所述的铁的氧化物或氢氧化物合成方法包括但不限于：固相反应法、沉淀法、水热合成法。所述的固相反应法是先将亚铁盐和铁盐混合研磨，其中亚铁盐的摩尔百分比为0-50％，铁盐的摩尔百分比为50-100％；然后加入亚铁盐和铁盐总摩尔数2.5-3倍的碱金属的氢氧化物继续混合研磨，将固相反应产物用去离子水淋洗即可得到铁的氧化物或氢氧化物。所述的亚铁盐和铁盐包括但不限于：氯化亚铁、硫酸亚铁、氯化铁、硝酸铁。

3.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：铁的氧化物或氢氧化物热处理可在空气、氮气、氦气或氩气气氛中进行，热处理温度800-2000℃。

4.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：所述的氧化锰为天然或化学合成的二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰、一氧化锰中的一种或二种以上组合，天然氧化锰包括软锰矿、黑锰矿、褐锰矿、方锰矿中的一种或二种以上组合，其中锰的质量百分含量为60-77％，颗粒直径为1-150μm。

5.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：所述的氧化铝为孔容0.2-0.6cm³/g的氧化铝和孔容0.8-1.2cm³/g的氧化铝中的一种或二种组合，二者质量比优选1:1-1:5。

6.根据权利要求1、2所述的二氧化碳加氢制烃催化剂的制备方法，其特征在于：所述的碱金属的碱性盐或氢氧化物为碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的一种或二种以上组合。