[发明专利]一种超薄Eu3 +

说明书

一种超薄Eusupgt;3 +/supgt;@Cd‑MOF纳米片荧光材料的制备方法，包括以下步骤：将Cd(NOsubgt;3/subgt;)subgt;2/subgt;supgt;./supgt;4Hsubgt;2/subgt;O、4,4'‑二羧基二苯醚和2,2'‑联吡啶溶解于溶剂中，在100°~160°温度下反应8~24小时后，将所得白色沉淀洗涤后置于含有Eusupgt;3 +/supgt;的溶液中反应6~24小时后再超声剥离4~48小时，随后减压除去有机溶剂，最后分离得到产物。

技术领域

本发明涉及荧光传感器技术领域，具体涉及一种超薄Eu³⁺修饰的Cd-MOFs二维纳米片荧光材料的制备方法及其应用。

背景技术

尽管有机磷杀虫剂促进了人类农业的发展，使数百万人免于饥饿和疾病，但这种杀虫剂也会对人类和鸟类等哺乳动物造成强烈的毒性。联合国人权理事会第34届会议上，关于食物安全的特别报告就指出每年约有20万人死于农药。尽管如此，仍有大量人口在低浓度农药环境下长期生活，这可能危害其身体健康。此外，有机磷农药衍生物也被视为化学神经毒剂的模拟物。因此，开发高效、简便的方法监测天然水和自来水中的有机磷农药含量具有重要意义。通常有机磷农药的检测方法有气相色谱-质谱法，液相色谱-质谱法、表面增强拉曼光谱法等。但这些方法是有效和敏感的，但存在样品处理复杂、操作费时和需要昂贵的仪器等问题。与这些方法相比，荧光检测方法不仅可以避开这些缺陷，还具有响应速度快、灵敏度高、操作简单、成本低等优点。因此，基于荧光识别的化学传感技术有望提供一种方便的现场部署工具。

近年来，在各种荧光材料中，荧光金属有机骨架 (LMOFs) 因具有大比表面积、超高孔隙率、结构和功能可调的优越性而越来越受到人们的关注。然而现有技术中用于荧光识别MOFs材料的大多是块状材料，其在水中形成的悬浊液不稳定，容易沉降，光稳定性不佳。作为二维纳米材料的新成员，二维MOFs 纳米片 (2D MOFs-NS) 结合了MOFs和二维纳米结构的优点，具有无限组装、超薄的特性。因此其在电催化、光催化、超级电容器、分离和传感等各个领域展现了广阔的前景。更重要的是，2D MOFs-NS对基于能量转移或光诱导电子转移 (PET) 途径的信号转导来说，是非常有吸引力的候选材料。同时，二维MOFs纳米材料的一些荧光传感特性如灵敏度、速率、活性或效率也具有增强效果。此外，二维纳米片的超薄性能，使其在溶剂中易于分散形成稳定的溶胶，极大地提高其光稳定性。到目前为止，具有荧光特性的LMOFs-NS能够检测阳离子、阴离子、pH、温度、气体、有机小分子、硝基化合物和抗生素。然而，关于使用LMOFs-NS荧光特性检测有机磷农药的报道还没有。

发明内容

本发明提供一种新的超薄Eu^3 +@Cd-MOFs纳米片荧光材料的制备方法、制得的荧光材料及其应用。本发明公开的Eu³⁺@Cd-MOFs 材料为Cd-MOFs 材料进行稀土Eu³⁺后修饰得到的，原来没有荧光性能的 Cd-MOFs 材料经过后修饰后具有了荧光性能，并通过超声剥离技术得到超薄的Tb³⁺@Cd-MOFs二维纳米片的荧光强度得到极大的提升，进而大大提高了其对有机磷农药对硝基苯基磷酸酯 (PNPP) 选择性检测的灵敏度。

本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题：

一种超薄Eu^3 +@Cd-MOF纳米片荧光材料的制备方法，包括以下步骤：将Cd(NO₃)₂^.4H₂O、4,4'-二羧基二苯醚和2,2'-联吡啶溶解于溶剂中，在100~160摄氏温度下反应8~24小时后，将所得白色沉淀洗涤后置于含有Eu^3 +的溶液中反应6~24小时后再超声剥离4~48小时，随后减压除去有机溶剂，最后分离得到产物。

本发明的第一个目的是提供一种荧光超薄Eu³⁺@Cd-MOFs 纳米片的制备方法。