[发明专利]一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于，包括：

(1)茂金属化合物；(2)铝和氟改性的硅胶载体。

2.根据权利要求1所述的负载化茂金属催化剂，其特征在于，

所述茂金属化合物的通式I为Cp*₂(Z)MX_n；

其中，Cp*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基；

Z为一种联接两个茂环的联接单元，若通式I为非桥联的茂金属配合物，则Z不代表任何元素；若通式I为桥联型茂金属配合物，则Z选自SiR*₂、CR*₂、SiR*₂SiR*₂、CR*₂CR*₂、CR*＝CR*或CR*₂SiR*₂，其中，R*为氢或碳原子数小于20的烷基、芳基、甲硅烷基、卤代烷基或卤代芳基；

M为第IVB族或第VB族的过渡金属；

X独立选自卤素、烃基、烃氧基、酸根、胺基中的一种；

n是满足M价态的整数。

3.根据权利要求2所述的负载化茂金属催化剂，其特征在于，

Cp*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其中，取代基选自C₁-C₂₀的烷基、烷氧基、硅烷基、芳烷氧基或卤素；

M为锆或铪；

X独立选自卤素、烃基、烯丙基、环戊二烯基、烷氧基或芳烃氧基；优选地，X独立选自氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或异丙氧基；

n＝2。

4.根据权利要求1所述的负载化茂金属催化剂，其特征在于，

铝和氟改性的硅胶载体与茂金属化合物的用量比为1g：10-500μmol。

5.权利要求1～4任一项所述的用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)真空条件下，将硅胶载体加热，得热活化的硅胶载体；

(2)惰性气体或氮气保护下，将上述热活化的硅胶载体加入反应器中，加入溶剂，分散成悬浮液后，加入烷基铝溶液，反应，洗涤干燥，得烷基铝改性的硅胶载体；

(3)惰性气体或氮气保护下，将上述烷基铝改性的硅胶载体进行一次热活化；氧气气氛下，对一次热活化处理后的烷基铝改性硅胶载体进行二次热活化，得热活化后的烷基铝改性硅胶载体；

(4)惰性气体或氮气保护下，将上述热活化后的烷基铝改性硅胶载体与氟化物混合进行三次热活化，得氟化-烷基铝改性硅胶载体；

(5)惰性气体或氮气保护下，将上述氟化-烷基铝改性硅胶载体，加入到溶剂中制成浆液，将茂金属化合物溶液滴加到所述浆液中，反应，得负载化茂金属催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，

硅胶载体与烷基铝用量比为1g：0.05-10mmol。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，

所述氟化物的质量为热活化后的烷基铝改性硅胶载体质量的1％-50％；

优选的，以每克氟化-烷基铝改性硅胶载体计，茂金属化合物的加入量为10-500μmol。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，加热的温度为110-250℃，加热的时间为1-24小时；

优选的，步骤(2)中，反应的温度为0-90℃，反应的时间为1-24小时；

优选的，步骤(3)中，一次热活化的温度为200-600℃，一次热活化的时间为1-24小时；二次热活化的温度为200-600℃，二次热活化的时间为1-24小时；

优选的，步骤(4)中，三次热活化的温度为200-600℃，三次热活化的时间为1-24小时；

优选的，步骤(5)中，反应的温度为0-90℃，反应的时间为0.5-12小时。