[发明专利]一种压电辅助光电化学自供能传感器的制备方法及在检测恩诺沙星中的应用

权利要求书

1.一种压电辅助光电化学自供能传感器的制备方法，其特征是：包括如下制备步骤：

(1)、ZnO NRs电极的制备

首先，依次用丙酮、乙醇和纯水超声处理FTO，将浓度均为0.1M的Zn(NO₃)₂·6H₂O和HMT的混合前驱液旋涂在FTO上，并在300～400℃空气中退火10～30min以获得稳定的氧化锌晶种层；其次，将Zn(NO₃)₂·6H₂O和HMT溶于去离子水中，并在室温下搅拌30～60min，Zn(NO₃)₂·6H₂O和HMT在去离子水中浓度均为0.1M，然后将混合溶液转移至反应釜中，将制备的氧化锌晶种层斜向插入反应釜中，保持导电面向下，在90～120℃下加热6～9h，得到的ZnO NRs用纯水清洗，并在50～100℃下干燥过夜，以备后续使用；

(2)、WO_3-x的制备

将Na₂WO₄·2H₂O和一水合柠檬酸以及葡萄糖溶于去离子水中，在室温下搅拌至透明，Na₂WO₄·2H₂O、一水合柠檬酸以及葡萄糖在去离子水中的浓度分别为0.033M,0.05M和0.033mM，之后加入6M的盐酸，继续搅拌，盐酸加入量与透明混合液体积比为1：10；并将混合溶液转移至反应釜中，在100～120℃下水热反应12～24h，自然冷却至室温，经过8000～12000转离心5min～20min，倒去上清液，收集沉淀物，并依次用乙醇和去离子水洗涤，得到的产物在50～100℃的真空干燥箱中直至完全烘干，得到WO_3-x，以备后续使用；

(3)、ZnO NRs-WO_3-x复合物电极的制备：

将一定量的WO_3-x加入到DMF中，超声得到均匀的分散液，取一定量的分散液旋涂于步骤(1)所制备的ZnO NR_S电极上，然后再N₂的保护下300～400℃退火1h～2h，使ZnO NRs和WO_3-x牢固结合，得到ZnO NRs-WO_3-x复合物电极；(4)传感器的制备

将步骤(3)中所制备的ZnO NRs-WO_3-x复合物电极记作ZnO NRs-WO_3-x/FTO，然后取0.3％的壳聚糖溶液滴加在电极上，室温下自然干燥1～3h，再取一定浓度的恩诺沙星适配体滴涂于电极上，自然干燥2～12h，得到压电辅助光电化学自供能适配体传感器apt/CS/ZnO NRs-WO_3-x/FTO。

2.如权利要求1所述的压电辅助光电化学自供能传感器的制备方法，其特征是：所述步骤(1)中，Zn(NO₃)₂·6H₂O和HMT的混合前驱液旋涂在FTO上时，旋涂的前驱液量为120μL/cm²，转数为2000～3000rpm/min，旋涂时间为30～60s，步骤(3)中，每平方厘米的ZnO NR_S电极上旋涂WO_3-x分散液50μL，WO_3-x的分散液浓度为2.0mg/ml。

3.如权利要求1所述的压电辅助光电化学自供能传感器的制备方法，其特征是：所述的步骤(4)中，每平方厘米的电极上滴加壳聚糖20μL，恩诺沙星适配体的浓度为0.5～1μmol/L，含有0.5～1mol/L的EDC；壳聚糖与恩诺沙星适配体滴涂量的比值为1：1，滴涂面积比为1：1。

4.如权利要求1所述的压电辅助光电化学自供能传感器的制备方法，其特征是：所述的恩诺沙星适配体核苷酸序列如下所示：5′-CCC ATC AGG GGG CTA GGC TAA CAC GGT TCGGCT CTC TGA GCC CGG GTT ATT TCA GGG GGA-3′。