[发明专利]4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法

权利要求书

1.一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，包括：

步骤1：向由氯化胆碱(ChCl)与对甲苯磺酸(TsOH)或丙二酸(MA)组成的低共熔溶剂中加入3-甲基-6-叔丁基苯酚、有机碱和正丁醛，微波辐射下于40～70℃下反应；然后加入有机溶剂萃取，萃取液经洗涤、干燥、脱溶，残余物重结晶得到中间体4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；

步骤2：使中间体4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)与亚磷酸三苯酯、十三烷醇在碱的存在下反应得到4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的由氯化胆碱(ChCl)与对甲苯磺酸(TsOH)或丙二酸(MA)组成的低共熔溶剂包括由摩尔比为1：1的氯化胆碱(ChCl)和对甲苯磺酸(TsOH)组成的低共熔溶剂[ChCl][TsOH]，以及由摩尔比为1：1的氯化胆碱(ChCl)和丙二酸(MA)组成的低共熔溶剂[ChCl][MA]。

3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述低共熔溶剂可通过以下方法制备：

惰性气体保护下，将氯化胆碱和对甲苯磺酸或丙二酸的混合物加热至90～120℃并搅拌直到溶液完全透明。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述低共熔溶剂的用量为，使得其中对甲苯磺酸或丙二酸的摩尔量与3-甲基-6-叔丁基苯酚的摩尔量的比为0.5～1.5：1，优选为0.8～1.2：1。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机碱选自三乙胺、吡啶、四甲基乙二胺中的至少一种，并优选为四甲基乙二胺；有机碱的用量为3-甲基-6-叔丁基苯酚质量的0.5～5％。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯中的至少一种；优选的，其选自甲基叔丁基醚。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述重结晶包括将脱溶后的残余物加热溶解于1.5～2.5倍质量的甲醇中，然后反滴甲醇质量的0.4～0.6倍的水，自然降至室温以析出晶体。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤2包括：

惰性气体保护下，将中间体4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、十三烷醇、亚磷酸三苯酯加入到反应器中，搅拌下加热至45～60℃，使混合物形成浑浊状溶液，然后加入无机碱，随后将反应混合物加热至140～170℃反应1.5h；真空蒸馏除去低沸物以及苯酚，将剩余的混合物降至50～60℃并过滤，得到4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述方法还包括再生低共熔溶剂的步骤，以及将再生的低共熔溶剂重复利用的步骤。

10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述低共熔溶剂的再生步骤：收集使用过的低共熔溶剂，用选自乙醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯中的至少一种的有机溶剂洗涤，于80～120℃干燥即得。