[发明专利]一种易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂，其特征在于，以重复单元总量100mol％计，包括55～99mol％的如式I所示的主重复单元和1～45mol％的如式IIa、IIb或IIc所示的次重复单元；

其中R₁为含2-6个碳原子的亚烷基，R₂为H原子或甲基，x为12-48的自然数，y为4-6的自然数；

所述的长链无规共聚酯树脂的熔体结晶焓或熔融焓不低于50J/g；熔点不低于60℃。

2.根据权利要求1所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂，其特征在于，包括60-95mol％的主重复单元和5-40mol％次重复单元，其特性黏数不低于1.0dL/g。

3.根据权利要求1所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂，其特征在于，所述的次重复单元为乙醇酸酯重复单元；

和/或，x为14-26、30或48的自然数。

4.根据权利要求1所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂，其特征在于，其拉伸模量不低于300MPa，氧气渗透系数不高于1.0barrer，水蒸气渗透系数不高于2.0×10^-11g·m·m^-2·s^-1·Pa^-1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将单体A、B、C和催化剂混合，经酯交换或酯化反应得到中间产物；(2)中间产物再经真空熔融缩聚得到所述长链无规共聚酯树脂；

单体A为含2-6个碳原子脂肪族二元醇，单体B含12-48个碳原子的脂肪族二元酸，单体C包括乙醇酸、乙醇酸酯、乳酸、乳酸酯、二甘醇酸、二甘醇酸二酯、含4-6个碳原子的α,ω-二元酸或其二酯中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，单体A包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基1,3-丙二醇、新戊二醇或3-甲基1,5-戊二醇中一种或多种；

单体B包括α,ω-十二烷二酸、α,ω-十三烷二酸、α,ω-十四烷二酸、α,ω-十五烷二酸、α,ω-十六烷二酸、α,ω-十八烷二酸、α,ω-十九烷二酸、α,ω-二十烷二酸、α,ω-二十三烷二酸、α,ω-二十六烷二酸、α,ω-三十烷二酸、α,ω-四十八烷二酸。

7.根据权利要求5所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸酯包括乙醇酸甲酯和/或乙醇酸乙酯；所述乳酸酯包括乳酸甲酯和/或乳酸乙酯；二甘醇酸二酯包括二甘醇酸二甲酯和/或二甘醇酸二乙酯；α,ω-二元酸二酯包括α,ω-二元酸二甲酯和/或α,ω-二元酸二乙酯。

8.根据权利要求5所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，以单体B和单体C的总摩尔量为100mo％计，单体B占50～99mol％，单体C占1～50mol％；单体A与单体B+C总摩尔量之比为1.05～3:1。

9.根据权利要求5所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，酯交换或酯化是在150～200℃、常压下反应2～8h；

和/或，缩聚是在200～260℃、10～300Pa条件下反应2～8h。

10.根据权利要求5所述的易结晶且生物降解速率可调的长链无规共聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为单体B+C总摩尔量的0.01～0.5mol％；

和/或，所述催化剂包括钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、乙二醇钛、丁基锡酸、二丁基氧化锡、辛酸亚锡、草酸亚锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、醋酸锂、醋酸钾、醋酸钙、醋酸镁、醋酸钡、醋酸锌、醋酸钴、醋酸锑、醋酸铅、醋酸锰中一种或多种；

和/或，在熔融缩聚前向体系内补加催化剂，补加催化剂的用量为单体B+C总摩尔量的0.01～0.5mol％。