[发明专利]芳香硝基化合物加氢制备芳胺化合物的方法及其钯催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种芳香硝基化合物加氢制备芳胺化合物用催化剂的制备方法，其特征在于，采用如下步骤：

将糖基聚醚型表面活性剂、Pd²⁺源和水混合溶解得到溶液，加热搅拌反应，得到黑色的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯催化剂溶液；所述黑色的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液即为芳香硝基化合物加氢制备芳胺化合物用催化剂；

其中：

糖基聚醚型表面活性剂与Pd²⁺源的摩尔比为(3～30):1；加热温度为50～100℃；

所述糖基聚醚型表面活性剂为葡萄糖聚醚胺(GluM)、乳糖胺封端聚醚(LacM)和葡糖酰胺封端聚醚(GluLM)中的至少一种，分子结构如下：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，Pd²⁺源相对于水的摩尔浓度为0.005-0.02M。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，搅拌反应时间为10～60min。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，Pd²⁺源为醋酸钯、四氯钯酸钠、氯化钯中的至少一种。

5.权利要求1～4任一项所述的方法制得的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液。

6.权利要求5所述的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液在催化芳香硝基化合物加氢制备芳胺化合物中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，采用如下步骤：

将芳香硝基化合物、权利要求5所述的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液和水，在封闭容器内、氢气氛围下进行加氢反应，控制芳香硝基化合物与Pd的物质的量比为(100～1000)：1，氢气压力为0.1～1MPa，反应温度为20～60℃，反应1～4h；反应结束后，利用乙酸乙酯萃取产物芳胺化合物，回收水相即得到可循环利用的糖基聚醚型表面活性剂稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液。

8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，采用如下步骤：

将1mmol硝基苯和0.1mL GluM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液按照n(对氟硝基苯)：n(Pd)＝1000的用量比投入到2mL水中，30℃，氢气为0.1MPa时，反应4h，利用乙酸乙酯萃取产物，产物苯胺的产率为99.5％；

其中，所述GluM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液的制备方法为：将1mmol GluM溶于30mL水中，加入0.3mmol四氯钯酸钠，50℃下搅拌反应60min，即可得到黑色均匀分散的GluM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液。

9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，采用如下步骤：

将1mmol对碘硝基苯和0.2mL LacM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液按照n(对氟硝基苯)：n(Pd)＝500的用量比投入到2mL水中，40℃，氢气为0.5MPa时，反应2h，利用乙酸乙酯萃取产物，产物对碘苯胺的产率为99.2％；

其中，所述LacM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液的制备方法为：将2mmol LacM溶于20mL水中，加入0.2mmol醋酸钯，70℃下搅拌反应30min，即可得到黑色均匀分散的LacM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液。

10.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，采用如下步骤：

将1mmol对氟硝基苯和1mL GluLM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液按照n(对氟硝基苯)：n(Pd)＝100的用量比，投入到2mL水中，60℃，氢气为1MPa时，反应1h，然后利用乙酸乙酯萃取产物，对氟苯胺产率为99.1％；

其中，所述GluLM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液的制备方法为：将3mmol GluLM溶于10mL水中，加入0.1mmol氯化钯，100℃下搅拌反应10min，即可得到黑色均匀分散的GluLM稳定的零价钯纳米颗粒催化剂溶液。