[发明专利]一种无苯乙烯不饱和聚酯树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及不饱和聚酯树脂技术领域，尤其是一种无苯乙烯不饱和聚酯树脂的制备方法；包括以下步骤：S1在反应装置通入氮气后，按比例依次投入MA、去离子水，升温，缓慢滴加DCPD，滴加过程中维持体系温度，滴加结束后，继续保温一段时间，得到混合物1；S2在步骤S1中的反应装置中依次加入富马酸、二元醇、部分阻聚剂；分段加热反应至混合物反应至粘度1.0‑1.5P，得到混合物2；S3按比例将丙烯酸类单体和剩余阻聚剂加入容器中，再缓慢加入混合物2，持续搅拌至混合均匀，本发明中一方面利用丙烯酸类单体代替苯乙烯，从根本上解决苯乙烯挥发带来的原材料浪费和对人体的危害；另一方面引入DCPD降低树脂成本和增加树脂表干性。

技术领域

本发明涉及不饱和聚酯树脂技术领域，尤其是一种无苯乙烯不饱和聚酯树脂及其制备方法。

背景技术

自不饱和聚酯树脂问世以来，因苯乙烯单体稀释性好、固化速度快性价比高等优点，被广泛地用作不饱和聚酯树脂的交联单体稀释剂。但是苯乙烯闪点低、在敞开体系下很容易挥发、气味大，给人体健康和环境带来极大的危害。近年来，随着人们对环境安全的日趋重视以及国家政策对树脂行业的日益严格，低苯乙烯或无苯乙烯的不饱和聚醋树脂的开发成为了国内外研发的热点课题。

发明内容

本发明的目的是：提供一种无苯乙烯不饱和聚酯树脂及其制备方法。

本发明采用的技术方案如下：

一种无苯乙烯不饱和聚酯树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

S1在反应装置通入氮气后，按比例依次投入MA、去离子水，升温至120-125℃，然后缓慢滴加DCPD，滴加过程中维持体系温度，滴加结束后，继续保温一段时间，得到混合物1；

S2在步骤S1中的反应装置中依次加入FA、二元醇、部分阻聚剂；分段加热反应至混合物反应至混合物粘度1.0-1.5P(125℃，Brookfield RVT sp#3/750rpm)，酸值32-36mgKOH/g时降温至170-180℃，得到混合物2；

S3按比例将丙烯酸类单体和剩余阻聚剂加入容器中，再缓慢加入混合物2，持续搅拌至混合均匀，并控制整体体系的温度为60-70℃，最后降温至35℃以下，得到无苯乙烯不饱和聚酯树脂。

进一步的，所述步骤S1中滴加DCPD过程中维持体系温度为125-135℃，滴加结束后保温1.5-2.5h。

进一步的，所述步骤S2中分段加热包括以下步骤：

1)1小时内加热至145-150℃并保温30min；

2)步骤1)中得到的混合物3小时内加热至200±5℃保温至混合物粘度达到1.0-1.5P(125℃，Brookfield RVT sp#3/750rpm)，酸值32-36mgKOH/g，期间保持馏头温度96-98℃。

进一步的，所述无苯乙烯不饱和聚酯树脂的质量份组成如下：

进一步的，所述顺丁烯二酸酐MA和FA摩尔比为5：1，去离子水和DCPD的摩尔比为1.0-1.5。

进一步的，DCPD与MA和FA总量的摩尔比为0.5-1.0，阻聚剂的添加量为总物料的0.01-0.05wt％。

进一步的，所述二元醇选用乙二醇EG、丙二醇PG、二乙二醇DEG、二丙二醇DPG、新戊二醇NPG中的至少一种。

进一步的，所述丙烯酸类单体选用甲基丙烯酸羟乙酯、二丙二醇DPG而丙烯酸酯、三丙二醇PG而丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。

进一步的，所述阻聚剂选用对苯二酚HQ、甲基氢醌THQ、酚噻嗪PTZ、对苯醌PBQ中的至少一种。