[发明专利]以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法在审

专利信息
申请号: 202210739493.5 申请日: 2022-06-25
公开(公告)号: CN115010962A 公开(公告)日: 2022-09-06
发明(设计)人: 黄霞芸;陈道勇 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: C08J3/14 分类号: C08J3/14;C08J3/24;C08L53/00
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人: 陆飞;陆尤
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 混合 粒子 模板 制备 尺寸 聚合物 janus 方法
【权利要求书】:

1.一种以混合壳粒子为模板制备小尺寸聚合物Janus粒子的方法,其特征在于,通过共价交联混合壳中的可交联嵌段获得补丁粒子;在解离补丁粒子并回收嵌段共聚物后,获得具有明确分区结构的小尺寸Janus粒子,即实现对Janus纳米粒子形貌的精确调控;所获得的小尺寸Janus粒子的形貌为: (I)以共价交联的纳米凝胶为头部,头部的一侧接枝数根线性分子链尾部; (II)共价交联核两侧分别接枝数根不同线性分子链;具体步骤如下:

(1) 将两种嵌段共聚物溶解于良溶剂中,逐滴加入成核嵌段劣溶剂,获得混合壳粒子;

(2) 在混合壳粒子分散液中通过共价交联 (如:光交联或加入交联剂) 混合壳中可交联链段,获得球形补丁粒子分散液;

(3)加入良溶剂解离补丁粒子并分步沉降分离,分别获得小尺寸Janus粒子粉末和用于制备混合壳模板的嵌段共聚物粉末;

(4)把 Janus粒子分散在良溶剂中,获得Janus粒子分散液;

(5) 在Janus粒子的共价交联结构中,通过金属离子与交联结构中官能团配位作用进行富集;通过加入还原剂,原位还原金属离子富集区域的金属离子,获得金属粒子位于小尺寸Janus粒子确定区域的Janus杂化粒子。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (1)中所述嵌段共聚物的浓度为0.01-10 g/L。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (1)中所述两种两嵌段共聚物为两种两嵌段共聚物,或一种两嵌段共聚物和一种三嵌段共聚物组合;两种两嵌段共聚物组合为聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷/聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷/聚苯乙烯-b-聚(甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨基乙酯)-co-甲基丙烯酸香豆素)、聚甲基丙烯酸羟乙酯-b-聚环氧乙烷/聚甲基丙烯酸羟乙酯-b-聚(4-乙烯基吡啶)、聚甲基丙烯酸羟乙酯-b-聚环氧乙烷/聚甲基丙烯酸羟乙酯-b-聚甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨基乙酯);一种两嵌段共聚物和三嵌段共聚物组合为聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚环氧乙烷等。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (1)中,混合壳粒子成核嵌段与可交联成壳嵌段的长度比为2-8;不可交联成壳嵌段与可交联成壳嵌段的长度比为1.5-4。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (2)中,混合壳粒子可交联成壳链段通过光化学共价交联,或者通过加入交联剂共价交联;通过控制光强或交联剂用量、交联时间来控制共价交联反应速度和Janus粒子交联度。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (2)中,混合壳粒子可交联成壳链段通过光化学共价交联时,采用365 nm紫外光,光强为5-25 W/cm2,时间为5-30 min;通过加入交联剂共价交联时,交联剂用量为可交联嵌段重复单元含量的0.05-20倍。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤 (3)中,经解离补丁粒子和分步沉降分离后,分别获得小尺寸Janus粒子粉末和用于制备混合壳模板的嵌段共聚物粉末;其中,Janus粒子转化率接近100%;其在5-30 nm范围内高度均一;用于制备混合壳模板的嵌段共聚物粉末回收率接近100%,可循环用于制备Janus粒子。

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