[发明专利]废铜镍锡合金与废蚀刻液协同处理回收有价金属的方法有效
申请号: | 202210694201.0 | 申请日: | 2022-06-20 |
公开(公告)号: | CN114774991B | 公开(公告)日: | 2022-09-09 |
发明(设计)人: | 揭晓武;王海北;张永禄;郜伟;罗天贵;甘力南;阮书锋;王振文;张坤坤;崔成旺 | 申请(专利权)人: | 矿冶科技集团有限公司;江西省广德环保科技股份有限公司 |
主分类号: | C25C1/12 | 分类号: | C25C1/12;C22B25/06;C22B15/00;C22B23/00;C22B7/00;C22B3/30 |
代理公司: | 北京超凡宏宇专利代理事务所(特殊普通合伙) 11463 | 代理人: | 王闯 |
地址: | 100160 北京市丰台区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废铜镍锡 合金 蚀刻 协同 处理 回收 金属 方法 | ||
1.一种废铜镍锡合金与废蚀刻液协同处理回收有价金属的方法,其特征在于,包括:
将所述废铜镍锡合金使用初始电解液进行悬浮电解得到电解后液和循环电解液;
将所述电解后液进行水解沉锡,得到富锡渣和沉锡后液;将所述沉锡后液进行萃取脱铜,得到富铜有机相和脱铜后液;所述水解沉锡包括:将所述电解后液和碱液混合,固液分离;所述碱液中的碱包括NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3的一种或多种,所述碱液的浓度为50g/L -300g/L;所述水解沉锡的温度为20℃-95℃,终点pH值为0.8-2.5;进行所述水解沉锡过程,当pH值达到0.8-1.0时,加入还原剂;所述还原剂包括Na2SO3、焦亚硫酸钠、SO2、铁粉中的一种或多种,所述还原剂的用量为将溶液中Fe3+还原成Fe2+所需理论量的1.0-2.0倍;进行所述水解沉锡过程,加入锡渣,所述锡渣的加入量为所述水解沉锡得到的锡渣的总质量的1%-20%;
将所述富铜有机相进行反萃取,得到反萃取富铜液;将所述脱铜后液使用树脂脱除杂质得到净化后液;
将所述净化后液进行中和沉镍,得到镍产品和沉镍后液;将所述沉镍后液蒸发结晶,得到工业盐;
所述废铜镍锡合金包括废旧铜镍合金、废旧铜锡合金、废旧镍锡合金和废旧铜镍锡三元合金中的一种或多种,所述初始电解液包括所述废蚀刻液、所述循环电解液、所述反萃取富铜液、酸和水。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酸包括盐酸和/或硫酸;
所述初始电解液的H+浓度为0.5g/L-3 g/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述悬浮电解使用的阳极为钛涂钌板或铅合金板;
所述悬浮电解使用的阴极为钛板或铜板,所述阴极置于由耐酸滤布制成的隔膜袋内。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述悬浮电解的过程中,所述废铜镍锡合金加入悬浮电解槽阳极区;
所述初始电解液连续加入所述悬浮电解槽阳极区,通过隔膜渗透,由悬浮电解槽阴极区溢流至溢流槽,得到所述电解后液和所述循环电解液。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述电解后液中,Cu的浓度为5g/L-40g/L,H+的浓度为0.1g/L-1g/L,Sn和Ni的浓度各自独立的为5 g/L-80g/L,且Sn、Ni总量≤150g/L。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述电解后液中,Cu的浓度为15g/L-25g/L;
所述悬浮电解的过程中,电流密度为50A/m2-250A/m2,温度为20℃-60℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述萃取脱铜的萃取级数为2-5级,在第2、3、4级萃取前加入碱溶液调节溶液pH值,或采用皂化萃取,控制脱铜后液pH值为0.5-3.0;
所述萃取脱铜使用的萃取剂为Lix984、Lix64、N910、OPT5510中的任一种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反萃取包括:使用稀硫酸或稀盐酸从所述富铜有机相中反萃取得到所述反萃取富铜液和有机相,所述有机相使用浓盐酸反萃取铁,得到净化有机相,所述净化有机相返回用于所述萃取脱铜;
所述稀硫酸的浓度为150g/L-230g/L,所述稀盐酸的浓度为80g/L-150g/L,所述浓盐酸的浓度为6N-8N。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,所述中和沉镍使用稀碱液进行,所述稀碱液中的碱包括Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3的一种或多种,所述稀碱液的浓度为50g/L-300g/L;
所述中和沉镍的温度为20℃-80℃,终点pH值为7.0-9.5。
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