[发明专利]一种用于LED光聚合具有引发、降低体积收缩和降解能力的二硫化合物的制备方法及用途

权利要求书

1.一种通式为(Ⅰ)的用于LED光聚合具有引发、降低体积收缩和降解能力的二硫化合物：

M代表：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇中的任意一个基团取自：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇中剩余的基团相同或相异，并独立选自氢、C1～C6的烷基。

2.根据权利要求1所述二硫化合物，其特征在于，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆和R₇中剩余的基团相同或相异，并独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基。

3.一种制备权利要求1或2所述的二硫化合物的方法如下：

1)将带有活泼氢的芳香族化合物加入避光的反应器中，溶于有机溶剂1中，将一定摩尔比的二氯化二硫缓慢滴加到反应器中，滴加完毕后，在温度为-5～0℃的条件下，继续反应0.5h；然后倒入过量的去离子水中，过滤获得中间产物A；

2)中间产物A和可与中间产物A反应的带有丙烯酰基团的化合物反应得到二硫化合物；

按照以下两条反应路线之一进行反应得到二硫化合物：

(a)取中间产物A溶于含二氯甲烷的反应器中，加入一定量的三乙胺作为傅酸剂，缓慢滴加酰氯类化合物，在0℃的冰水浴条件下，继续反应0.5h，然后用饱和碳酸钾水溶液猝灭反应，反应液用去离子水洗涤，分离有机相，有机相用无水Na₂SO₄干燥过夜，通过减压蒸馏除去溶剂可得二硫化合物；

(b)取中间产物A和含烯属异氰酸酯类物质溶于含无水四氢呋喃的反应器中，加入一定量的二月桂酸二丁基锡作为催化剂，在温度70℃的条件下，继续反应6h，然后减压蒸馏除去溶剂可得二硫化合物。

4.根据权利要求3所述方法，其特征在于，有机溶剂1为乙二醇单甲醚或1,3-丙二醇单甲醚。

5.根据权利要求3所述方法，其特征在于，含活泼氢的芳香族化合物与二氯化二硫得摩尔比为1：0.5～1：1。

6.根据权利要求3所述方法，其特征在于，酰氯类化合物选自丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、2-丁烯酰氯、3-甲基巴豆酰氯、2-氟丙烯酰氯；所述中间产物A与酰氯类物质的摩尔比为1：2；所述含烯属异氰酸酯类物质选自丙烯酸2-异氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯；所述中间产物A与含烯属异氰酸酯类物质的摩尔比为1：2。

7.一种可自由基光固化的组合物，其特征在于，包含权利要求1或2所述的二硫化合物。

8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，该组合物包含1％～10％的所述二硫化合物以及90％～99％的光反应性树脂或活性单体；或者包含1％～8％的所述二硫化合物，1％～5％的光引发剂以及87％～98％的光反应性树脂或活性单体，基于该组合物的总重量。

9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述光反应性树脂选自环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂一种或多种；所述的活性单体为单官能团，双官能团或多官能团(甲基)丙烯酸酯单体一种或多种；所述光引发剂选自自由基型光引发剂一种或多种。

10.根据权利要求1或2所述的二硫化合物在LED光聚合中的应用。