[发明专利]调环酸钙生产中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺

说明书

调环酸钙生产中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺，包括以下步骤：步骤1：在室温下向低温混合釜内加入丙酮、顺丁烯二酸二乙酯，再加入苄胺作为催化剂以及N,N‑二甲基甲酰胺；步骤2：将步骤1所得混合物料经原料泵泵入带蒸汽夹套的管式反应器；步骤3：将步骤2中管式反应器内反应结束后的母液打入蒸馏釜进行常压蒸馏，将丙酮蒸出；步骤4：升温进行减压蒸馏，收集蒸馏出的馏出液，得到丙酮基丁二酸酯。本发明提供了一种丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺，其反时间短，可以连续生产，可明显减少调环酸钙的生产时间，提高生产效率，降低生产成本。

技术领域

本发明涉及一种用于调环酸钙生产的中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺，属于农药生产技术领域。

背景技术

调环酸钙的化学名称为3，5一二氧代一4一丙酰基环己烷羧酸钙，其结构式为，是日本组合化学工业公司1983首先开发合成的一种新型的植物生长抑制剂，主要用于控制禾谷类作物生长，能缩短作物的茎杆长度，又能增强植株的抗病害、抗寒冷、抗逆性能力，具有明显的抗倒伏作用。调环酸钙的工业生产路线目前通常采用以马来酸二乙酯做为起始原料，与丙酮在高压反应釜中进行Michael加成得到丙酮基丁二酸二乙酯；丙酮基丁二酸二乙酯再通过Claisen缩合反应得到3-羟基-5-乙氧羰基-环己-2-烯-1-酮；3-羟基-5-乙氧羰基-环己-2-烯-1-酮经过缩合、重排后生成3，5．二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯；3，5．二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸乙酯经水解并酸化后制得调环酸，调环酸与氢氧化钙反应获取最终产品调环酸钙。

在调环酸钙的生产工艺中，丙酮基丁二酸二乙酯作为第一步合成的中间体原材料，是以顺丁烯二酸二乙酯做为起始原料，与丙酮在高压反应釜中进行Michael加成所得，该步骤反应式为该反应由乙二胺作为催化剂，在高压釜中加热至150C，保持反应压力约为1MPa，需持续反应20小时后得到丙酮基丁二酸二乙酯。该反应原料易得，收率较高，但需在高压釜中进行，并且反应时间较长，在调环酸钙生产的五个环节中耗时最长，能耗也是最高的，并且为间歇生产方式，无法进行持续生产。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺，其反时间短，可以连续生产，可明显减少调环酸钙的生产时间，提高生产效率，降低生产成本。

为实现以上目的，本发明采用的技术方案为： 调环酸钙生产中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺，包括以下步骤：

步骤1：在室温下向低温混合釜内加入丙酮、顺丁烯二酸二乙酯，再加入苄胺作为催化剂以及N,N-二甲基甲酰胺，在低温下搅拌均匀；

步骤2：将步骤1所得混合物料经原料泵泵入带蒸汽夹套的管式反应器，泵入物料前管式反应器的蒸汽夹套通入蒸汽开始预热，物料泵入管式反应器后持续加热至物料温度达到110℃以上；

步骤3：将步骤2中管式反应器内反应结束后的母液打入蒸馏釜进行常压蒸馏，将丙酮蒸出；

步骤4：步骤3常压蒸馏无液体馏出后，开始升温进行减压蒸馏，收集蒸馏出的馏出液，得到丙酮基丁二酸酯；

进一步的，步骤1中丙酮：顺丁烯二酸二乙酯：苄胺：N，N-二甲基甲酰胺的投料摩尔比为1：8-10：0.02-0.06：0.02-0.06；

进一步的，步骤1中，低温混合釜内的温度控制在5-15℃之间；步骤2中，管式反应器内反应温度控制在110-150℃之间；步骤3中，常压蒸馏温度在56-58℃，将丙酮蒸出；步骤4中，减压蒸馏釜内真空度为11-18mmHg，收集125-130℃的馏份为丙酮基丁二酸二乙酯成品；

进一步的，步骤2中，管式反应器为盘管式管式反应器，物料通过盘管式管式反应器的时间在3-5hour之间。

本发明的积极有益技术效果在于：本发明在顺丁烯二酸二乙酯与丙酮的Michael加成反应中使用苄胺作为催化剂，并加入N，N-二甲基甲酰胺作为辅助溶剂，使得反应条件更为温和，并且正向反应速度加大，可以使用管式反应器作为反应容器进行连续反应，大大减少了反应时间及反应能耗，提高了生产效率及经济效益。

具体实施方式