[发明专利]一种掺杂ZIF-8的高耐蚀微弧氧化复合涂层的制备方法

说明书

本发明公开了一种掺杂ZIF‑8的高耐蚀微弧氧化复合涂层的制备方法，将二甲基咪唑和六水合硝酸锌溶于二甲基甲酰胺中，再加入乙三胺并调节pH至碱性，超声搅拌后离心分离得到白色固体，再洗涤干燥即得ZIF‑8颗粒；将ZIF‑8颗粒添加到去离子水中并超声分散，然后将九水硅酸钠、氢氧化钾、六偏磷酸钠溶于去离子水中配置得到电解液；将铝合金工件作为阳极置入配制好的电解液中，以石墨为阴极，采用脉冲直流电源以恒流模式对铝合金工件进行微弧氧化处理即可。本发明复合涂层具有优异的阻隔作用，阻碍海水中腐蚀离子进入涂层内部。同时ZIF‑8中具有缓蚀性的咪唑基配体，吸附在金属表面，保护基体免受腐蚀，提升其耐蚀性能。

技术领域

本发明涉及高耐蚀复合涂层的制备，特别涉及一种掺杂ZIF-8的高耐蚀微弧氧化复合涂层的制备方法，属于海洋环境下防腐材料技术领域。

背景技术

6061铝合金作为海洋装备制造业中的常用材料，因其质量轻，比强度高，易于加工成型以及耐低温等性能在舰船制造业中得到越来越多的应用。然而，铝合金本身具备的硬度低、耐磨性差以及在海洋环境下耐蚀性差的缺点，限制了铝合金在海洋领域的使用。而微弧氧化技术，作为一种新型表面处理技术，在铝合金表面可制备出具有较好的耐磨、耐蚀性能以及电绝缘性能，而且与基体结合强度高的陶瓷膜层。但在微弧氧化过程中，受火花放电影响，微弧氧化涂层内部普遍存在较多微孔，耐蚀性受到较大影响，制约微弧氧化涂层在腐蚀环境中的应用。因此，需要采用必要手段消除涂层结构缺陷对其性能的影响。

发明内容

针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的就在于提供一种掺杂ZIF-8的高耐蚀微弧氧化复合涂层的制备方法，本发明能有效修复微弧氧化涂层微孔以及微裂纹结构缺陷问题，提高微弧氧化涂层的耐蚀性能。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种掺杂ZIF-8的高耐蚀微弧氧化复合涂层的制备方法，将铝合金工件置于电解液中进行微弧氧化处理，其中电解液中含有ZIF-8颗粒。

进一步地，所述ZIF-8颗粒携带有缓蚀性咪唑基团。

具体制备步骤如下：

（1）制备ZIF-8颗粒：将二甲基咪唑和六水合硝酸锌依次溶于二甲基甲酰胺中，再加入乙三胺并用氢氧化钠溶液调pH至9~12，同时超声1 h搅拌2~3 h得白色乳浊液，搅拌速度为300 rpm，经离心分离得到白色固体，再用甲醇和去离子水交替洗涤3~5次，然后在40~60℃下真空干燥，即得到白色粉末状的ZIF-8微米颗粒； 本发明六水合硝酸锌和二甲基咪唑分别为ZIF-8提供金属离子以及咪唑基配体，作为主要反应物，而二甲基甲酰胺作为溶剂，乙三胺作为结晶促进剂主要加快二甲基咪唑去质子化促进ZIF-8晶体形核；得到的ZIF-8颗粒的尺寸在300纳米左右，孔隙低于海水中氯离子直径6.64 Å，对氯离子有良好阻隔作用，在微弧氧化涂层中起到“迷宫效应”可阻碍腐蚀离子进一步扩散，此外，在长期海水浸泡下，ZIF-8释放咪唑配体，吸附在涂层表面，起到阳极型缓蚀剂作用，提高微弧氧化涂层的长期耐蚀性能。

（2）工件前处理：将铝合金工件用水磨砂纸进行打磨使之表面平整；

（3）电解液的配制：先将步骤（1）制备得到的ZIF-8微米颗粒添加到去离子水中并超声使之充分分散，然后将九水硅酸钠、氢氧化钾、六偏磷酸钠依次溶于超声完成后的去离子水中配置得到电解液，备用；

（4）复合涂层的制备：将经过前处理后的铝合金工件作为阳极置入配置好的电解液中，以石墨为阴极，阴极与阳极之间间距为10 cm；采用脉冲直流电源以恒流模式对铝合金工件进行微弧氧化处理，处理结束，将制备好的微弧氧化复合涂层用去离子水清洗干净并吹干即可。

在步骤（1）中，六水合硝酸锌中锌离子与二甲基咪唑配体中咪唑基的摩尔比为1:1~5，锌离子与二甲基甲酰胺以及乙三胺的摩尔比为1:8.36:0.044；