[发明专利]阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法

权利要求书

1.一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：

S1阻燃剂的合成：在氮气保护下，向反应釜中加入催化剂，冰水浴冷却至0～5℃，边搅拌边滴加亚磷酸三甲酯，滴加结束后，加热至回流，常压反应5～6h，减压蒸馏收集97～1-5℃/5KPa的馏分，即为甲基膦酸二甲酯；

S2不饱和聚酯树脂的合成：在氮气保护下，在反应釜中加入间苯二甲酸、反丁烯二酸、季戊四醇、D-33二元醇、改性剂改性分子筛催化剂，搅拌均匀，抽真空除去气泡，进行缩聚反应制得不饱和聚酯树脂胶液，再加入加入固化剂，继续反应，得到不饱和聚酯树脂；所述改性剂由环戊烯和1,4环己二烯按摩尔比为1:1.2～1.5混合而成；

S3阻燃型不饱和树脂的合成：将步骤S1中制得的甲基膦酸二甲酯、无水乙醇、三氧化铝以及氢氧化钠溶液加入反应釜中搅拌溶解，并加入S2中制得的不饱和聚酯树脂，升温至40～45℃搅拌反应3.5～4.5h，然后升温至85～90℃，并加入饱和碳酸钾溶液，搅拌反应3.5～4.5h后滴加二氨基硅烷，并不断向其中加入二乙二醇乙酸酯，使物料保持一定的流动性，旋蒸溶剂后产物洗涤至中性，干燥后得到阻燃型不饱和聚酯树脂。

2.根据权利要求1所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的催化剂选用对甲基苯磺酸甲酯，催化剂与亚磷酸三甲酯的质量比为1:9～10。

3.根据权利要求1所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述改性分子筛催化剂采用以下方法制得：将SBA-15分子筛以及硫酸铵、氧化锌通过无溶剂方法将其研磨成平均粒径为100目的混合物质，然后空气中进行焙烧，改良成Zn-SO₄^2-/SBA-15改性分子筛，最后采用浸渍法获得Nb-Ti-SBA-15分子筛。

4.根据权利要求3所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述浸渍法获得Nb-Ti-SBA-15分子筛具体采用以下方法：以钛酸四正丁酯为钛源、Nb₂O₅为铌源在强酸性条件下通过浸渍法制备Nb-Ti-SBA-15分子筛。

5.根据权利要求1所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述不饱和聚酯树脂的合成包括以下步骤：

在氮气保护下，先在反应釜中加入间苯二甲酸、反丁烯二酸、季戊四醇、D-33二元醇、改性剂改性分子筛催化剂，加完持续通入氮气，并搅拌加热至165～185℃，升温速率为12-15℃/h，继续反应25～35min，然后继续升温至245～260℃，升温速率为2～3℃/h，搅拌2.5～3h后得到不饱和聚酯树脂胶液。

6.根据权利要求1所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中甲基膦酸二甲酯的添加量为不饱和聚酯树脂质量的3.5～4％，三氧化铝的添加量为不饱和聚酯树脂质量的0.8～1.5％。

7.根据权利要求1所述的一种阻燃型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于：所述三氧化铝的粒径大小为30nm。