[发明专利]一种牙膏中不可溶氟化物的检测方法

说明书

本申请提供的一种牙膏中不可溶氟化物的检测方法，通过使用固体核磁共振检测技术对牙膏中不可溶性氟化物进行检测，有助于指导牙膏配方优化及更深入的技术研究。¹⁹F固体核磁共振是对氟具有专属性的检测技术，具有样品用量少、专属性高、灵敏度高、定性鉴定和定量分析同步完成、其他物质和杂质干扰少的特点，灵敏度、精确度、准确度、分析速度等方面均有较大的优势。

技术领域

本发明涉及日化产品检测技术领域，尤其是涉及一种牙膏中不可溶氟化物的检测方法。

背景技术

氟是人体不可或缺的微量元素之一，当氟摄入不足时将影响钙和磷的代谢及氟磷酸钙的形成，易发生龋齿和骨质疏松症，含氟牙膏的应用被公认为是世界上许多国家及地区龋病发病率降低的重要原因之一；但氟过量可引起急性或慢性氟中毒，主要表现为牙斑釉、氟骨症以及神经系统损害。《牙膏》(GB 8372-2017)中明确规定了含氟牙膏中氟的含量，要求可溶性氟/游离氟含量，成人牙膏应在0.05％～0.15％，儿童牙膏应在0.05％～0.11％；要求总氟含量，成人牙膏应在0.05％～0.15％，儿童牙膏应在0.05％～0.11％。

目前牙膏中氟化物的检测，主要有氟离子选择电极法、离子色谱法、气相色谱法几种，其中氟离子选择电极法、离子色谱法测试的主要是牙膏中可溶性氟化物或游离氟化物，气相色谱法通过衍生化等前处理，可以测试牙膏中总氟的含量。其中针对氟含量有可溶性氟/游离氟和总氟两个指标，主要原因是，在牙膏中，可溶性氟/游离氟才真正具有防龋的作用，而实际生产中，由于多种原因，如牙膏中摩擦剂与氟化物的匹配问题，高盐配方，膏体溶解性等问题，容易造成牙膏中产生不溶性氟化物，不溶性氟化物是不具备防龋的作用，因此，对牙膏中不溶性氟化物的研究，有助于对牙膏配方的优化，对提升牙膏质量有较大的作用。但目前的几种氟化物的检测方法均不具备定性分析的能力，无法对牙膏中不可溶性氟化物物种进行分析，也无法指导牙膏配方优化及更深入的技术研究。物种分析、结构鉴定方面，核磁共振技术(核磁共振)具有较大的优势，已在药学、石油化工、高分子材料、生物等多个领域有广泛的应用。

因此，亟需一种可对牙膏中不溶性氟化物进行定性鉴定的方法。

发明内容

本发明为了解决现有技术无法对牙膏中产生的不可溶性氟化物进行检测的方法，采用固体核磁共振技术对牙膏中不可溶性氟化物进行检测分析。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种牙膏中不可溶氟化物的检测方法，包括以下步骤：

S1、预处理：将待测牙膏样品与粉料混合后干燥；

S2、样品填装：将步骤S1中预处理后的牙膏样品，装入固体核磁转子中并压紧，调节转速；

S3、参数设置：选择固体核磁共振仪的测试序列，并设置仪器参数；

S4、样品检测：对装入固体核磁转子中的牙膏样品进行检测，得到被测牙膏样品的谱图；

S5、处理比对：将被测牙膏样品的谱图与原料氟化物、不可溶氟化物的¹⁹F固体核磁共振谱图进行对比，以对被测牙膏样品中的不可溶氟化物进行定性鉴别，通过将牙膏与粉料混合，可以对牙膏这种胶体状的物质起到固定作用，干燥处理后核磁共振测试期间无样品溢出的现象。

如上所述的牙膏中不可溶氟化物的检测方法，所述步骤S2中的固体核磁共振仪的探头类型为4mm；魔角旋转速度为12～14kHz，因为不溶性氟化物的运动性较弱，各物种之间的相互作用较大，需加大外部旋转达到窄化信号的目的，通过测试，发现12kHz以上转速能实现固体氟化物较好分辨率，4mm探头能满足12kHz-14kHz的转速要求，并且4mm探头的装样量也比较适合实验。

如上所述的牙膏中不可溶氟化物的检测方法，所述步骤S3中选择的测试序列为hahn-echo回波序列，hahn-echo回波序列可以有效降低固体核磁共振仪器本底信号的干扰。