[发明专利]一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法和应用

权利要求书

1.一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步、制备修饰型硼酸；

第二步、将巯基丙酸与修饰型硼酸按照物质的量之比为1:1混合，溶解于甲苯中，室温下搅拌12-18h，旋蒸除去甲苯，得到改性硼酸；

第三步、以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂，将八乙烯基POSS与改性硼酸加入三口烧瓶中，于80℃反应3h，过滤，取滤液，旋蒸除去甲苯，获得修饰型POSS；

第四步、将修饰型POSS与甲苯混合后，加入模板尿苷，静置4-6h，再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂AIBN，通入氮气15-20min，升高温度至70-80℃搅拌60-90min，再加入介孔分子筛MCM-48，超声20-30min，在氮气保护下，于50-60℃反应2h，70-75℃反应2h，80-90℃反应2h，制得聚合物微球；

第五步、对聚合物微球进行洗脱模板，真空干燥至恒重，得到笼状分子印迹聚合物。

2.根据权利要求1所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，第三步中甲苯、偶氮二异丁腈、八乙烯基POSS和改性硼酸的用量比为50mL:0.1g:0.03mol:0.18mol。

3.根据权利要求1所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，所述介孔分子筛MCM-48是以正硅酸乙酯为硅源，以十六烷基三甲基溴化胺为活性剂，采用水热合成法合成得到的。

4.根据权利要求1所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，第四步中尿苷、乙二醇二甲基丙烯酸酯、修饰型POSS、引发剂AIBN、介孔分子筛MCM-48的用量之比为16mmol:50mmol:1mmol:10mg:400mg。

5.根据权利要求1所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，修饰型硼酸通过如下步骤制备：

S1、将2,6-二溴-4-硝基甲苯和铁粉混合，加入乙醇，室温下滴加冰乙酸，用油浴控制反应在70℃进行，反应3-4h后，冷却至室温，抽滤，滤液蒸干，过柱纯化，蒸干，得中间体；

S2、将中间体、四羟基二硼、NiCl₂、三苯基膦、二异丙基乙基胺和乙醇置于烧瓶中，氮气保护、升温至70℃，搅拌反应6小时，反应结束后，冷却至室温，抽滤，将滤液蒸干，将所得的粗品进行纯化操作，获得修饰型硼酸。

6.根据权利要求5所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤S1中2,6-二溴-4-硝基甲苯、铁粉、乙醇、冰乙酸的用量之比为0.038mol:8.5g:100mL:0.304mol。

7.根据权利要求5所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤S2中中间体、四羟基二硼、NiCl₂、三苯基膦、二异丙基乙基胺、乙醇的用量比为6.3g:6.4g:0.65g:0.63g:9.3g:100mL。

8.根据权利要求5所述的一种修饰型笼状分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤S2中纯化操作为：按照固液比1g:10mL将粗品溶于3M盐酸中，乙酸乙酯萃取2次，再用碳酸氢钠将pH值调至5，有大量固体析出，用乙酸乙酯萃取，蒸干，纯化完成。

9.一种修饰型笼状分子印迹聚合物的应用，其特征在于，将该笼状分子印迹聚合物制成固相萃取柱，固相萃取柱与高效液相色谱检测方法结合，在食品中检测含有顺式二醇结构的木犀草素含量的应用。