[发明专利]一种微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：

步骤一：将聚丙烯腈（PAN）溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到溶液Ⅰ；

步骤二：将步骤一配制的溶液Ⅰ注入带有不锈钢针头的注射器中，通过静电纺丝技术制得PAN纳米纤维膜；

步骤三：将2-甲基咪唑溶于甲醇中，得到溶液Ⅱ；将六水合硝酸钴溶于甲醇中，得到溶液Ⅲ；

步骤四：搅拌状态下快速将溶液Ⅲ加入溶液Ⅱ中，搅拌均匀后，加入步骤二得到的PAN纳米纤维膜进行浸渍，使PAN纳米纤维膜的纤维表面原位浸渍生长ZIF-67；浸渍后将固体取出，用甲醇洗涤，烘箱干燥，得到ZIF67/PAN；

步骤五：将步骤四得到的ZIF67/PAN置于管式炉中，充入氧气，在流动的惰性气氛下进行碳化，得到Co/CNFs；

步骤六：将步骤五得到的Co/CNFs置于酸溶液中并且在水浴条件下回流，然后用去离子水洗涤，烘箱干燥，得到CNFs；

步骤七：将步骤六所得CNFs浸渍到氯化钯水溶液中，搅拌，然后抽滤，烘箱干燥，得到Pd@CNFs催化剂；

溶液Ⅲ中六水合硝酸钴的浓度为0.05-0.2mol/L；

步骤五的管式炉中充入的氧气体积分数为0.1-0.5。

2.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，溶液Ⅰ中聚丙烯腈溶液的浓度为8-14wt.%。

3.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中静电纺丝操作条件如下：不锈钢针头21-22号，工作电压13-16kV，注射器推注0.75-1.5mL/h，平移距离60-100mm，接收器接收距离13-17cm，接收速度80-100rpm。

4.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三所配制的溶液Ⅱ中2-甲基咪唑的浓度为0.24-4.8mol/L。

5.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述溶液Ⅱ与溶液Ⅲ的体积比为1:1，搅拌时间为50-80s，搅拌速度为80-150转/min；PAN纳米纤维膜浸渍温度为20-40^oC，浸渍时间为1-8h；甲醇洗涤总体积为1-3L；干燥温度为50-70^oC，干燥时间6-24h。

6.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五惰性气体为氩气，氩气流量30-70mL/min，升温速率为1-5^oC/min，碳化温度为650-800^oC，碳化时间2-5h。

7.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤六中的酸溶液为硝酸，质量浓度为25-50%；回流时间2-4h；去离子水洗涤次数为3-6次，烘箱干燥温度为60-90^oC，干燥时间6-12h。

8.根据权利要求1所述微量氧改性Pd@CNFs催化剂的制备方法，其特征在于，步骤七中所述氯化钯水溶液浓度为0.3-0.8g/L，浸渍时间为1-5h，搅拌速率为100-200转/min；烘箱干燥温度为60-90^oC，干燥时间5-8h。

9.权利要求1-8任意一项方法制备得到的Pd@CNFs催化剂在苯酚加氢生产环己酮方面的应用。