[发明专利]一种烷基芳基硫醚类化合物的高效合成方法

说明书

本发明涉及烷基芳基硫醚类化合物的高效合成方法，其包括：在酸催化剂存在的条件下，使芳基硫酚类化合物与伯醇类化合物或醚类化合物等发生亲核取代反应，得到烷基芳基硫醚类化合物。本发明的方法能够以很高的活性和选择性得到非常有用的烷基芳基硫醚类化合物。采用本发明的方法，能够高效合成烷基芳基硫醚类化合物，在实际生产中将具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及酸催化的烷基芳基硫醚类化合物的高效合成方法。

背景技术

烷基芳基硫醚类化合物作为重要的有机合成中间体，同时也是重要的药物合成中间体，在有机合成和药物合成领域均有重要价值(Jon T.Njardarson Analysis of USFDA-Approved Drugs Containing Sulfur Atoms,Springer,Natyre,2018)。因此发展烷基芳基硫醚类化合物的高效合成方法是当前学术界和工业界的热点研究领域之一。传统的合成醚类化合物，特别是芳基烷基硫醚类化合物主要通过人名反应Mitsunobu反应来实现，但这不可避免地使用到了当量的有机磷化合物和偶氮类化合物，同时产生了大量有机废物，导致了成本增加，分离困难，环境污染等问题；另一种比较经典的合成方法是Williamason醚合成反应，但这类反应往往需伴随有机卤化废物产生，对于合成成本和后期分离纯化都有着巨大挑战。而醇作为自然界和工业生产中广泛存在的大宗原料，具有来源简单、产量大、易于储存、价格便宜等优点，因此将醇类化合物转化为具有高附加值的烷基芳基硫醚类具有重要的研究意义。但一级伯醇因为反应活性低和羟基离去后的碳正离子的不稳定等原因，难以实现脱水转化，目前实现伯醇脱水转化主要采用金属催化的“借氢”方式，但该方法无法避免使用金属，难以推广使用。所以目前为止仍然缺少高效、高选择性、低成本、使用伯醇直接合成芳基烷基硫醚化合物的方法。

因此，有必要发展新的合成方法来实现醇尤其伯醇的硫醚转化，为硫醚类化合物的合成提供更高效的方法。

发明内容

以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制权利要求的保护范围。

本发明提供了一种烷基芳基硫醚类化合物的高效合成方法，解决了现有技术中存在的问题。

为此，本发明提供了制备烷基芳基硫醚类化合物的方法，其包括：

使式I所示的芳基硫酚类化合物与式II所示的伯醇类化合物在催化剂存在的条件下发生亲核取代反应，获得式III所示的芳基硫醚类化合物；

或者，

使式I所示的芳基硫酚类化合物与式IV所示的二醇类小分子化合物或聚乙二醇在催化剂存在的条件下发生亲核取代反应，获得式V所示的芳基硫醚类化合物；

或者，

使式I所示的芳基硫酚类化合物与式VI所示的脂肪醚类化合物在催化剂存在的条件下发生亲核取代反应，获得式VII或式VIII所示的芳基硫醚类化合物；

或者，

使式I所示的芳基硫酚类化合物与式IX所示的环醚类化合物在催化剂存在的条件下发生亲核取代反应，获得式X所示的芳基硫醚类化合物；

其中：

所述催化剂为三氟甲磺酸，

R¹选自苯基、萘基，任选地，所述苯基、萘基各自独立地被1-7个(优选1-5个)选自R^a的基团所取代；

R^a选自卤素、硝基、氰基、-NR^mRⁿ、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基-O-C(＝O)-；