[发明专利]一种可见光促进3-硒基吲哚类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及有机合成化学技术领域，具体为一种可见光促进3‑硒基吲哚类化合物的合成方法。本发明以2‑炔基苯胺和二硒醚为反应原料，在室温条件下，可见光照射发生环化/硒化串联反应得到3‑硒基吲哚化合物。本发明首次实现了无光催化剂存在下由2‑炔基苯胺制备3‑硒基吲哚化合物；本发明不需要使用过渡金属和化学氧化剂，具有绿色环保等优势；本发明还具有产率高、底物范围广和后处理简单等优点，为3‑硒基吲哚化合物开拓了新的合成方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明涉及有机合成化学技术领域，具体为一种可见光促进3-硒基吲哚 类化合物的合成方法。

背景技术

吲哚类化合物是自然界中广泛存在的一类重要的氮杂环化合物，在药物、 染料、香料、农药等领域被广泛应用((a)Accounts of Chemical Research 2021,54,1723-1736；(b)Future Medicinal Chemistry 2021,13, 1795-1828)。硒是人体中一种必须的微量元素。研究表明适量补充硒能起到 防止器官老化与病变，延缓衰老，增强免疫，抵御疾病，抵抗有毒害重金属， 减轻放化疗副作用，防癌抗癌的作用(Chem.Rev.2004,104,6255-6286)。此外，含硒化合物在有机合成、药物化学和材料科学领域有着广泛的应用。(Eur.J.Org.Chem.,2009,1649-1664)。

鉴于吲哚骨架和硒基独特的生物活性和理化性质，开发新型高效的合成 策略构建硒基吲哚一直是合成化学家追求的目标。传统的合成方法通常在适 宜硒化试剂存在下，使用过度金属、强碱、氧化剂、可见光和电化学等方法， 使预先制备的吲哚环3位上C-H键发生硒化得到目标化合物(Dalton Trans., 2021,50,12764-12790)。此外，2-炔基苯胺衍生物的串联环化-硒化反应也 是构建含硒吲哚的有效手段。因为该方法可以同时构建吲哚骨架和形成C-Se 键。例如，Richard C.Larock等人公开了一种使用苯基氯化硒为硒化试剂，四丁基碘化铵促进的N,N-二烷基-2-炔基苯胺串联反应生成了相应的3-硒基 吲哚(J.Org.Chem.,2009,74,6802-6811)。Xing-Guo Zhang等人描述了 一种Fe/I₂体系促进的N,N-二甲基-2-炔基苯胺和二硒醚串联反应制备3-硒基 吲哚衍生物的方法(Adv.Synth.Catal.,2011,353,2739-2748)。Lei Wang 等人公开了一种在H₂O₂存在下，使用可见光照射，2-炔基苯胺和二硒醚发生串 联环化/硒化，得到3-硒基吲哚衍生物的方法(Org.Chem.Front.,2017,4, 1322-1330)。

如上所述，现有技术中公开了多种制备3-硒基吲哚的方法，但这些方法 均存在一定的缺陷，例如需要昂贵的光催化剂/电化学装置和过渡金属；使用 具有潜在的爆炸危险的氧化剂(如H₂O₂)；反应条件苛刻；以及硒化试剂原子 利用率低等。

基于上述原因，探索高效、环保、反应条件温和、官能团兼容性好以及 成本低廉的合成3-硒基吲哚化合物的新方法仍具有重要的意义。这也正是本 申请得以完成的基础和动力所在。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可见光促进3-硒基吲哚类化合物的合成方 法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种可见光促进3-硒基吲 哚类化合物的合成方法，包括以下步骤：

在有机溶剂中，以具有如式(I)所示结构的2-炔基苯胺，式(Ⅱ)所示结构 的二硒醚为反应原料，在敞口和室温条件下，可见光照射下进行反应，反应 结束后，将反应液减压除去溶剂得到粗产品，粗产品经过柱层析纯化得到式 (Ⅲ)所示结构的3-硒基吲哚类化合物，反应方程式如下式所示：