[发明专利]一种三氟甲基硒醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种三氟甲基硒醚的制备方法，反应步骤如下：在光催化剂和碱存在下，通过使用可见光照射，芳基烯烃、CuSeCF₃和溴代酸酯发生三组分反应，得到三氟甲基硒醚化合物。本发明的方法反应条件温和，在室温下即可进行；底物适用范围广、收率高和官能团兼容性好。本发明的方法使用可见光作为能量来源，具有价廉可持续和绿色环保的特点。本发明仅需一步就可以获得目标产物，得到双官能化分子，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明涉及有机合成化学技术领域，具体为一种三氟甲基硒醚的制备方法。

背景技术

由于三氟甲基的强电负性、稳定性和良好的脂溶性，三氟甲基的引入，往往使化合物的性质，特别是其生理活性发生显著的改变(C.Alonso,E.Martinez de Marigorta,G.Rubiales and F.Palacios,Chem.Rev.,2015,115,1847.)。另一方面，硒是人体中一种非常重要的微量元素，与人们的健康息息相关。含硒化合物具有抗病毒、抗肿瘤、抗炎、抗衰老和防治心血管疾病等多种药理作用((a)Nogueira,C.W.；Zeni,G.；Rocha,J.B.T.,Chem.Rev.2004,104,6255-6286；(b)Derek,W.J.；Risto,L.,Selenium and TelluriumChemistry:From Small Molecules to Biomolecules and Materials.Springer-Verlag:Berlin,2011)。因此在众多含氟基团中，三氟甲硒基(-SeCF₃)表现出独特的化学性质和生理活性。近些年来化学家投入了大量精力来开发将三氟甲硒基引入有机分子中的方法(C.Zhang,J.Chin.Chem.Soc.,2017,64,457.)。这些方法主要使用三氟甲硒基氯、对甲苯磺酸三氟甲硒酯、金属-三氟甲硒基复合物、三氟甲硒基四甲基铵等三氟甲硒化试剂。

烯烃是廉价易得的大宗化工产品，也是有机合成的基础原料，烯烃的1,2-双官能化反应可以有效地一步引入两个官能团，为构建复杂有机分子提供了有效策略(M.Patel,B.Desai,A.Sheth,B.Z.Dholakiya and T.Naveen,Asian J.Org.Chem.,2021,10,3201)。可见光是一种清洁无污染的能源，近年来可见光促进的有机合成反应得到了极大的发展(M.-Y.Cao,X.Ren and Z.Lu,TetrahedronLett.,2015,56,3732)。然而文献调研表明，基于烯烃1,2-双官能化策略，可见光参与的合成三氟甲基硒醚方法至今未曾报道。因此，发展新颖高效的合成方法将三氟甲硒基引入目标分子，对合成具有潜在生物活性的药物分子至关重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种三氟甲基硒醚的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种三氟甲基硒醚的制备方法，反应步骤如下：在有机溶剂中，以具有如式(I)所示结构的芳基烯烃，式(Ⅱ)所示结构的CuSeCF₃和式(Ⅲ)所示结构的溴代酸酯为反应原料，在光催化剂和碱的存在下，可见光照射进行反应，反应结束后，将反应液减压除去溶剂得到粗产品，粗产品经过柱层析纯化得到式(Ⅳ)所示结构的三氟甲基硒醚化合物。

反应方程式如下式所示：

其中，式(I)化合物中可以为苯乙烯，各被取代的苯乙烯、或表示各任选被取代的具有5-10个环原子的单或双环杂芳基乙烯。式(Ⅲ)化合物中的R1可以是C1-C10烷基、苄基、一个或多个取代基取代的苯基，所述取代基选自C1～C10烷基、C1～C6烷氧基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基；R2选自氟原子、氢原子、烷基或环烷基。

优选的，式(I)所示结构的芳基烯烃与式(Ⅱ)所示结构的CuSeCF₃以及式(Ⅲ)所示结构的溴代酸酯的摩尔比为1∶1∶1-1∶1∶2，优选为1∶1∶1.5。