[发明专利]一种具有宽分子量分布的聚芳醚酮及其制备方法有效
申请号: | 202210425987.6 | 申请日: | 2022-04-22 |
公开(公告)号: | CN115636933B | 公开(公告)日: | 2023-08-04 |
发明(设计)人: | 谢怀杰;季然;边疆;童艳玲;毕鑫 | 申请(专利权)人: | 吉林省中研高分子材料股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/40 | 分类号: | C08G65/40 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 王春霞 |
地址: | 130113 吉林省长春市绿园区*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 分子量 分布 聚芳醚酮 及其 制备 方法 | ||
1.一种聚芳醚酮的制备方法,包括如下步骤:
S1、在惰性气氛下,在碱金属碳酸盐存在的条件下,有机二卤化物与双酚进行亲核缩聚;同时进行两组所述亲核缩聚的反应;
所述亲核缩聚的反应温度为180℃~300℃,反应时间为7.5~8h;
S2、向步骤S1的两组反应体系中均加入盐进行终止反应;
S3、向步骤S2的两组反应体系中均加入有机卤化物进行封端;
S4、冷却步骤S3的两组反应体系后经提纯分别得到高分子量的聚芳醚酮和低分子量的聚芳醚酮;
S5、将所述高分子量的聚芳醚酮和所述低分子量的聚芳醚酮混合后进行挤出共混,即得到所述聚芳醚酮;
所述高分子量的聚芳醚酮与所述低分子量的聚芳醚酮的质量比为2~9:1~8。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤S1中,所述碱金属碳酸盐为碳酸钠与碳酸钾;
所述碳酸钠与所述双酚的摩尔比为1.001~1.14;
所述碳酸钾与所述碳酸钠的比为0.020~0.035;
所述亲核缩聚采用的溶剂为芳族砜,所述芳族砜为二苯砜、二苯并噻吩二氧化物、吩噁噻二氧化物和4-苯基磺酰基联苯。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:步骤S1中,所述有机二卤化物为4,4’-二氟二苯甲酮、2,4’-二氟二苯甲酮、4-氯-4’-氟二苯甲酮、4,4’二氯二苯甲酮、1,4-双(4’-氟苯甲酰基)苯或其混合物;
所述双酚为对苯二酚、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’二羟基二苯醚、1,4-二羟基萘、2,3-二羟基萘或其混合物;
所述有机二卤化物与所述双酚的摩尔比为1.002~1.03。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述盐为碱金属盐,选自碳酸锂、氯化锂、碘化锂、溴化锂或硫酸锂;
所述盐与所述双酚的摩尔比为0.02~0.18:1;
步骤S3中,所述有机卤化物为单氟取代的卤化物,一个芳基上的取代基为氟,另一个芳基上的取代基为氢原子、-SO3、-NO2、-NH3、-Cl、-Br或-I;
所述封端在如下条件下进行:
温度为290~315℃;
时间为15~45min;
步骤S4中,所述高分子量的聚芳醚酮和所述低分子量的聚芳醚酮的溶剂残余量均小于0.03%。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:步骤S5中,所述挤出共混的步骤如下:
将所述高分子量的聚芳醚酮与所述低分子量的聚芳醚酮混合,通过挤出机进行造粒;
所述挤出机为同向平行双螺杆挤出机。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤S5中,所述方法还包括1~3次挤出造粒的步骤。
7.一种聚芳醚酮的制备方法,包括如下步骤:
SⅠ、在惰性气氛下,在碱金属碳酸盐存在的条件下,有机二卤化物与双酚进行亲核缩聚,进行两组所述亲核缩聚的反应,控制两组所述亲核缩聚同时结束;
所述亲核缩聚的反应温度为180℃~300℃,反应时间为7.5~8h;
SⅡ、在步骤SⅠ的两组反应体系中均加入盐进行终止反应,随后加入有机卤化物进行封端;
以所述有机二卤化物的质量计,两组反应体系的配比为2~9:1~8;SⅢ、将步骤SⅡ的两组反应体系混合于熔融的芳族砜中,进行搅拌,恒温15~30min后,依次经冷却和纯化即得所述聚芳醚酮。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:步骤SⅠ中,所述碱金属碳酸盐为碳酸钠与碳酸钾;
所述碳酸钠与所述双酚的摩尔比为1.001~1.14;
所述碳酸钾与所述碳酸钠的比为0.020~0.035;
所述亲核缩聚采用的溶剂为芳族砜,所述芳族砜为二苯砜、二苯并噻吩二氧化物、吩噁噻二氧化物和4-苯基磺酰基联苯。
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