[发明专利]一种虫螨腈及类似物的制备方法

说明书

本发明涉及一种虫螨腈及类似物的制备方法。其特征在于：所述的制备方法以4‑溴‑2‑(4‑氯苯基)‑5‑三氟甲基‑1H‑吡咯‑3‑甲腈、氯化物、二烷氧基甲烷或二烯丙氧基甲烷为原料，在酯类溶剂和缚酸剂的存在下，制备虫螨腈及类似物。本发明方法所制备的虫螨腈原药含量高，粒度分布均匀，同时工艺中有效避免了危险化学品的运输储存，具有生产工艺条件简单、反应条件温和、生产成本低廉且三废量少、环境友好等优点，具有良好的规模化工业生产应用前景。

技术领域

本发明属于农药技术领域，是以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈、氯化物、二烷氧基甲烷或二烯丙氧基甲烷为原料，在酯类溶剂和缚酸剂的存在下，制备虫螨腈及其类似物。

背景技术

虫螨腈，又名溴虫腈、除尽、专攻，化学名：4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲烷)-5-三氟甲基吡咯-3-甲腈，英文名：chlorfenapyr，化学式如下：

虫螨腈是由美国氰胺公司开发的新型吡咯类杀虫、杀螨剂，作用于昆虫体内细胞的线粒体上，通过昆虫体内的多功能氧化酶起作用，主要抑制二磷酸腺苷(ADP)向三磷酸腺苷(ATP)的转化。而三磷酸腺苷贮存细胞维持其生命机能所必须的能量。该药具有胃毒及触杀作用。在叶面渗透性强，有一定的内吸作用，且具有杀虫谱广、防效高、持效长、安全的特点。可以控制抗性害虫。

现行的虫螨腈及其类似物的合成工艺较多，如CN 110218170 A、CN 109438315A、CN101591284、CN1439634中介绍的均以氯甲基乙醚作为原料，但氯甲基乙醚为危险品目录物料，其高度易燃，且有致癌风险，吸入、皮肤接触及吞食有害。在采购、运输、储存、使用方面均存在非常大的安全隐患。CN104016899中介绍的以甲苯、二乙氧基甲烷、三氯化磷(或三氯氧磷)为原料解决了上述问题，是目前比较常见的生产工艺，但该工艺的缺点是：①三氯化磷和三氯氧磷有毒，有刺激性和强腐蚀性。遇水发生激烈反应，可引起爆炸。吸入三氯化磷气体后能使结膜发炎，喉痛及眼睛组织破坏，对肺和黏膜都有刺激作用。该品腐蚀性强，与皮肤接触容易灼伤，对水体可造成污染。燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物烟雾，遇水或酸即发热乃至爆炸。②该工艺产生大量难以处理的含磷废水，环境成本高。

发明内容

针对上述虫螨腈生产工艺中存在的问题，本发明旨在提供一个清洁、安全、高效、适合工业化生产的虫螨腈合成方法。

本发明具体采用下面的技术方案：

先将B与Z于反应瓶中混合，加入催化剂，在设定温度下反应，再向反应体系中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈和缚酸剂进行反应，反应结束，淬灭分离得到虫螨腈及其类似物。

反应式如下：

B为：氯化物

Z为：

(R＝氢或C1—C3的烷基或乙烯基)。

本方法的制备步骤如下：先将B与Z于反应瓶中混合，加入催化剂，在设定温度下反应，再向反应体系中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈和缚酸剂进行反应，反应结束，淬灭分离得到虫螨腈及其类似物，经纯化后可得精品虫螨腈及其类似物。

上述步骤中所述的氯化物可以为乙酰氯、苯甲酰氯、氯化亚砜、氯甲酸乙酯、草酰氯，优选为乙酰氯，4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈与氯化物的当量比为1.0：1.0—3.0。

上述步骤中所述的Z可以为二烷氧基甲烷、二烯丙氧基甲烷，4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈与Z的当量比为1.0：1.0—3.0